163503. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-tia-2,6-diazabiciklo [3,2,0] heptan-7-ON-származékok előállítására

19 i63503 20 -anhidridet előnyösen a szulfoxid-oxidálószerrel képezett 1: 1 arányú keverékben alkalmazzuk. További víz-elvonó- vagy víz-felvevő-tulajdonságú anyagok a karbodiimidek, elsősorban a diciklohexil-karbodiimid, a diizopropil-karbodiimid vagy a keténiminek, pl. a difenil-N-p-tolil-keténimin; ezeket a reagenseket előnyösen savas katalizátorok, pl. foszforsav vagy pridinium-trifiuoracetát vagy -foszfát jelenlétében használjuk. Kéntrioxidot is alkalmazhatunk víz-elvonó- vagy vízfelvevő-tulajdonságú anyagként, ezt azonban rendszerint komplexe, pl. piridinnel képezett komplexe alakjában használjuk fel. A szulfoxid-oxidálószert rendszerint feleslegben alkalmazzuk. A reakciókörülmények között folyékony szulfoxidvegyületek, különösen a dimetil-szulfoxid egyúttal pl. oldószerül is szolgálhat; oldószerként alkalmazhatunk természetesen egyéb hozzáadott inert hígítószereket, pl. benzolt, vagy oldószerek keverékét. Az említett oxidációs reakciót kívánt esetben hűtés közben, többnyire azonban szobahőmérsékleten, vagy enyhe melegítés közben végezzük. Valamely XX általános képletű vegyület Ac acilcsoportját, különösen a könnyen lehasítható acil-csoportot, önmagában ismert módon hasíthatjuk le, pl. a terc-butiloxi-karbonil-csoportot trifiuorecetsavas kezeléssel, a 2,2,2-triklóretoxi-karbonil-csoportot valamely alkalmas fémmel vagy fém vegyülettel, pl. cinkkel vagy valamely króm-II-vegyülettel reagáltatva, pl. króm-II-kloriddal vagy -acetáttal, előnyösen valamely a fémmel vagy a fém vegyülettel naszcens hidrogént képező, hidrogént-leadó szer pl. előnyösen víz-tartalmú ecetsav jelenlétében. Valamely XX általános képletű vegyületben, amelynek —C(=0)—O—R3 képletű karboxil-csoportja előnyösen valamely észterezés — beleértve a szililezést vagy sztannilezést — pl. valamely alkalmas szerves halogénszilícium- vagy halogén-ón-IV-vegyület, így trimetil-klórszilán segítségével védett karboxil-csoportot képvisel, az Ac acil-csoportot, amelynek adott esetben jelenlevő szabad funkciós csoportjait előnyösen védjük, olymódon hasíthatjuk le, hogy valamely imid-halogenidet-képző szerrel kezeljük, pl. valamely alkalmas szerves savhalogeniddel, így foszforpentakloriddal, előnyösen bázikus anyag, pl. piridin jelenlétében, a keletkező imidhalogenidet valamely alkohollal, pl. rövidszénláncú alkanollal, nevezetesen metanollal reagáltatjuk és a keletkező iminoétert vizes vagy alkoholos közeg1 ben, előnyösen savas körülmények között hasítjuk. Az ily módon kapott XX általános képletű vegyület szubsztituálatlan amino-csoportját önmagában ismert acilezési módszerekkel, pl. a már említett acilezési módszerrel, acilezhetjük, amikoris az acil-csoportot lépésenként is bevihetjük a molekulába. így pl. a szabad amino-csoportot tartalmazó XX általános képletű vegyületbe bevezethetünk halogén-(rövidszénláncú)-alkanoil-, pl. brómacetil-csoportot, és az így kapott N-halogén-(rövidszénláncú)-alkanoilamino vegyületet valamely alkalmas reagenssel, pl. bázikus vegyülettel, nevezetesen tetrazollal, tio-vegyülettel, pl. 2-merkapto-1-metil-imidazollal vagy fémsóval, pl. nátriumaziddal reagáltathatjuk. így jutunk a szubsztituált N-(rövidszénláncú)-alkanoilamino vegyületekhez. Az észterezett karboxil-csoportot tartalmazó XX általános képletű vegyületben, ahol az említett karboxil-csoport pl. valamely könnyen szabad karboxilcsoporttá alakítható észterezett, —C(=0)—O—Rf képletű karboxil-csoportot képvisel, ez a csoport önmagában ismert módon az Rf észterező csoport minőségétől függően szabad karboxil-csoporttá alakítható. 5 így valamely — C(=0)—O—R% vagy —C(=0)—O— —Ro képletű csoportot kémiai redukálószerrel, pl. valamely fémmel, nevezetesen cinkkel vagy valamely redukáló fémsóval, pl. valamely króm-II-sóval, nevezetesen króm-II-kloriddal reagáltatjuk, rendszerint hid-10 rogént leadó szer jelenlétében, amely a fémmel együtt naszcens hidrogént képez, így pl. valamely sav, elsősorban ecetsav vagy valamely alkohol jelenlétében, amikoris a reakcióelegyhez előnyösen vizet adunk; a —C(=0)—O—RQ képletű csoportot pl. sugárzás segít-15 ségével, előnyösen rövidhullámhosszú ultraibolya azaz 290 mjji alatti hullámhosszúságú fénnyel végzett besugárzás segítségével — ha R£ valamely az aril-csoport 3-, 4- és/vagy 5-helyzeteiben adott esetben, pl. rövidszénláncú alkoxi- és/vagy nitro-csoportokkal szubszti-20 tuált ariimetil-csoportot jelent —, vagy hosszabb hullámhosszú ultraibolya, azaz 290 m[x feletti hullámhoszszúságú fénnyel végzett besugárzás segítségével — ha R£ valamely az aril-csoport 2-helyzetében nitro-csoporttal szubsztituált ariimetil-csoportot képvisel; a 25 — C(=0)—O—R? vagy a — C(=0)—O—R% képletű csoportot savas anyaggal, pl. hangyasavval vagy trifíuorecetsavval kezelve; a —C(=0)—O—RÓ képletű csoportot pedig pl. valamely enyhén bázikus szerrel, pl. vizes nátriumhidrogénkarbonáttal vagy valamely 7—9 30 pH-jú vizes kálium-foszfát-pufferrel reagáltatva alakíthatjuk át szabad karboxil-csoporttá. A XX általános képletű vegyületben a —C(=0)— —O—R^ képletű csoport átalakítható valamely más, ugyanezzel a képlettel leírható csoporttá, pl. a 35 —C(=0)—O—RQ képletű 2-bróm-etoxi-karbonil-csoportot jódsóval kezelve, pl. nátriumjodiddal kezelve, valamely alkalmas oldószer, pl. aceton jelenlétében a 2-jódetoxikarbonil-csoport keletkezik. Valamely, pl. szililezéssel védett karboxil-csoportot 40 a szokásos módon szabaddá tehetünk pl. vizes vagy alkoholos kezelés segítségével. Valamely —C(=0)—O—R3

képletű csoportot tartalmazó XX általános képletű vegyületben — az R3 45 hidrogénatomot jelent — a szabad karboxil-csoportot önmagában ismert módon észterezhetjük, pl. diazovegyülettel, így diazo-(rövidszénláncú)-alkánnal, nevezetesen diazometánnal vagy diazoetánnal kezelve, vagy valamely fenildiazo-(rövidszénláncú)-alkánnal, pl. fenil-50 diazometánnal vagy difenil-diazometánnal kezelve, vagy valamely észterezésre alkalmas alkohollal reagáltatva észterező szer, pl. valamely karbo-diimid, pl. diciklohexil-karbodiimid, vagy karbonil-diimidazol jelenlétében, vagy bármilyen egyéb ismert és alkalmas 55 észterezési eljárás segítségével, mint pl. a XX általános képletű karbonsav sóját valamely alkohol reakcióképes észterével és valamely erős szervetlen savval, továbbá valamely erős szerves szulfonsavval reagáltatva. Eszterekké alakíthatók továbbá a savhalogenidek, pl. -klori-60 dok (oxalilkloridos kezeléssel előállítva), vagy az aktivált észterek, pl. az N-hidroxi-nitrogénvegyületeket vagy halogén-hangyasavas-(rövidszénláncú)-alkil-észtereket tartalmazó aktivált észterek, pl. a klórhangyasavas-etilészter vagy a halogén-ecetsav-halogenidekből pl. 65 triklórecetsav-kloridból képezett keverék anhidridek 10