163502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-fenilzsírsav-származékok előállítására
27 163502 28 -/S-£p-(l-ciklohexenil)-fenirj-vajsav 20 ml abszolút tetrahidrofurános oldatát adjuk. Äz elegyet ezután további 10 percen át — 5°-on keverjük. Ezután az elegyhez egy részletben 12 g metiljodidot adunk, és 30 percen át szobahőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután In sósav és metilénklorid között megoszlatjuk, a szerves fázist háromszor telített nátriumhidrogénkarbonátpldattal extraháljuk, a vizes fázisokat egyesítjük, 0°-on tömény sósavval megsavanyítjuk, és metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist semlegességig mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. Az olajos maradékot 100 ml etanolban oldjuk, és számított mennyiségű nátriumetilátot adunk hozzá. Éterrel történő kicsapás, szűrés és vákuumban 60°-on történő szárítás után fehér porként az a-metil-/S-hidroxi-/3-[p-(l-ciklohexenil)-fenil]-vajsav nátriumsóját kapjuk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű /3-fenilzsírsav-származékok — amely képletben X szabad, észterezett vagy adott esetben helyettesített amidált karboxilcsoportot, A szabad hidroxilcsoportot, vagy B szubsztituenssel együtt egy második C—C-kötést jelent, B egyértékű rövidszénláncú alkilcsoportot, hidrogénatomot, vagy A szubsztituenssel együtt egy második C—C-kötést jelent, Rj hidrogénatomot vagy egyértékű rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy egyértékű rövidszénláncú alkilcsoportot, Ph egy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal, halogénatommal vagy trifluormetilcsoporttal helyettesített feniléncsoportot, R pedig egy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített 5—7 tagú cikloalifás szénhidrogéngyököt jelent-, továbbá e vegyületek izomer keverékei, tiszta izomerjei, optikai antipódjai, sói előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (V) általános képletű vegyületben, amelyben R, Ph, A, B, Rj, és R2 a már megadott jelentésű, 1 pedig ciano- vagy savhalogenid-csoportot képvisel, Y szubsztituenst szabad, észterezett vagy amidált karboxilcsoporttá alakítjuk, vagy b) valamely (VI) általános képletű vegyületet, amely képletben R, Ph, Rj, A, B és X a már megadott jelentésű, Y' pedig karboxil-csoportot képvisel, dekarboxilezünk,vagy cl valamely (VIII) általános képletű vegyületet valamely (IX) általános képletű vegyülettel, ahol Ph, Rj és R2 szubsztítuensek a fenti jelentéssel bírnak, X' pedig X csoportot vagy valamely anhidriddé alakított karboxil-csoportot, W2 oxo-csoportot és Wj két hidrogénatomot vagy foszforanilidéncsoportot jelent, a Wt W 2 csoportok lehasítása közben reagáltatunk, vagy d) valamely (Villa) általános képletű vegyületet, ahol R, Ph és Rj szubsztituensek az előzőekben megadott jelentésűek, valamely (VlIIb) általános képletű észterrel, ahol B és R2 a fenti jelentésű, X 0 valamely észterezett karboxilcsoportot és Hal halogénatomot jelent, cink jelenlétében reagáltatunk, vagy e) valamely (X) általános képletű vegyületben, ahol R, Ph, R2 és X szubsztituensek az előzőekben megadott jelentésűek és R6 hidrogénatomot vagy alifás jellegű rövidszénláncú alkilcsoportot jelent, az oxo-csoportot hidroxil-xsoporttá redukáljuk, vagy f) valamely (Xa) általános képletű vegyületet, ahol Rí szubsztituens Rt szubsztituensnek megfelelő olyan alifás jellegű kétértékű szénhidrogéncsoportot jelent, amelyben a szabad vegyértékek ugyanazon a szénatomon van-5 nak, és R, R2 és Ph a fent megadott jelentéssel bírnak, a kettőskötés eltolódása közben izomerizálunk, vagy g) valamely (XII) általános képletű vegyületben, ahol R, Ph, Rj, R2 és X szubsztituensek az előzőekben megadott jelentésűek és Y" szubsztituensek egyik hidrogén-10 atomot, másika pedig hidroxilcsoportot jelent, az Y" csoportokat lehasítjuk, vagy h) valamely XIII általános képletű vegyületet, ahol R, Ph, Rj, R2, R 6 és X a fent megadott és Ya aminocsoportot jelent, salétromossawal reagáltatunk, 15 és kívánt esetben, önmagában ismert módon a kapott vegyületekbe a helyettesítők tárgyi körben adott definíciójának megfelelően szubsztituenseket viszünk be, azokban a szubsztituenseket átalakítjuk vagy lehasítjuk és/vagy adott esetben a kapott izomerkeverékeket (race-20 mátkeverékeket) a tiszta izomerekre (racemátokra) szétválasztjuk, és/vagy a kapott tiszta racemátokat az optikai antipódokra felbontjuk, és/vagy a kapott szabad vegyületeket sóikká vagy a kapott sókat szabad vegyületekké átalakítjuk. (Elsőbbsége: 1969. IX. 23.) 25 2. Eljárás az (I) általános képletű /?-fenilzsírsavszármazékok — amely képletben X szabad, észterezett vagy adott esetben helyettesített amidált karboxilcsoportot, A szabad hidroxilcsoportot, vagy B szubsztituenssel együtt egy második C—C-kötést jelent, B egyértékű 30 rövidszénláncú alkilcsoportot, hidrogénatomot, vagy A szubsztituenssel együtt egy második C—C-kötést jelent, Rj hidrogénatomot vagy egyértékű rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy egyértékű rövidszénláncú alkilcsoportot, Ph egy adott esetben 35 rövidszénláncú alkilcsoportot, halogénatommal vagy trifluormetilcsoporttal helyettesített feniléncsoportot, R pedig egy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal vagy rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített 5—7 tagú cikloalifás szénhidrogéngyököt jelent, továbbá 40 e vegyületek izomer keverékei, tiszta izomerjei, optikai antipódjai, sói előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (V) általános képletű vegyületben, ahol R, Ph, A, B, Rj és R2 szubsztituensek a tárgyi körben megadott jelentéssel rendelkeznek és Y ciano- vagy 45 savhalogenid-csoportot jelent, az Y csoportot szabad, észterezett vagy amidált karboxil-csoporttá átalakítjuk, vagy b) valamely (VI) általános képletű vegyületet, ahol R, Ph, Rj, A, B és X szubsztituensek a tárgyi körben 50 megadott jelentésűek és Y' szabad karboxilcsoportot jelent, dekarboxilezünk, vagy c) valamely (Villa) általános képletű vegyületet, ahol R, Ph és Rj szubsztituensek a tárgyi körben megadott jelentésűek, valamely (IXa) általános képletű 55 vegyülettel, ahol R2 a tárgyi körben megadott jelentéssel rendelkezik, X' szubsztituens jelentése X vagy valamely anhidriddé alakított karboxil-csoport és W két hidrogénatomot vagy Ar3P = általános képletű csoportot jelent, ahol Ar adott esetben szubsztituált ariigyök, 60 WO lehasítása közben reagáltatunk, vagy e) valamely (X) általános képletű vegyületben, ahol R, Ph, R2 és X szubsztituensek a tárgyi körben megadott jelentésűek, és R6 hidrogénatomot vagy valamely alifás jellegű egyértékű szénhidrogéncsoportot jelent, az oxo-65 csoportot hidroxilcsoporttá redukáljuk, vagy 14
