163477. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminofenil-cikloamidinek előállítására
7 163477 8 2-(4-karbofenetiloxiamino-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin-hidroklorid, 2-(4-karbotetrahidrofuriloxiamino-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin-hidroklorid, 2-(4-karbotetrahidrofurfuriloxiamino-fenil-imino)-1-metil-pirrolidin-hidroklorid. 2. példa 22 g 2(4-nitrofenil-imino)-l-metil-pirrolidin 200 ml etanollal készített oldatához Raney-nikkel katalizátort adunk, és az elegyet 70—-80 C°-on 2 mól hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátort eltávolítjuk, és az oldószert lepároljuk. 15 g 2-(4-aminofenil-imino)-l-metil-pirrolidint kapunk; f.p.: 170—175 °C/0,07 Hgmm; o.p.: 85—86 C. A fenti terméket úgy is előállíthatjuk, hogy 2-(4--nitrofenil-imino)-l-metil-pirrolidin-hidrokloridot etanolban, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezünk. A reakcióelegy bepárlása után 2-(4-aminofenil-imino)-l-metil-pirrolidin-hidrokloridot kapunk, amelyet nátriumhidroxidos kezeléssel a szabad bázissá alakítunk. 18,9 g (0,1 mól) 2-(4-aminofenil-imino)-l-metil-pirrolidint 200 ml etanolban oldunk, és az oldatba 12,5 g (0,11 mól) piroszénsav-metilésztert csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át 20 C°-on keverjük, majd 5 perc alatt 80 Cc -ra melegítjük. A reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. 21,4 g 2-(4-karbometoxiamino-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidint [(XIV) képletű vegyület] kapunk; o.p.: 149—151 C°. 3. példa 14 g (0,074 mól) 2-(4-aminofenil-imino)-l-metil-pirrolidint 200 mltoluolban oldunk, és az oldatba 10—20 C°on 7,3 g (0,093 mól) acetilkloridot csepegtetünk. Az elegyet 1 órán át keverjük, a kivált 2-(4-acetamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin-hidrokloridot kiszűrjük és etanol-etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. 14,3 g 208—209 C°-on olvadó terméket kapunk. A szabad bázis [(XV) képletű vegyület] 197—197,5 C°-on olvad. Hasonlóan állítjuk elő a következő vegyületeket: 2-(4-butirilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-pivaloilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-valeroilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, 2-(4-akriloilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, 2-(4-metakriloilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, 2-(4-krotonoilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-propinilkarbonilamido-fenil-imino)-1-metilpirrolidin, 2-(4-metoxiacetilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-ciklopropilkarbonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-ciklobutilkarbonilamido"fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-ciklopentilkarbonilamido-fenil-imino)-1-metil-pirrolidin, 2-(4-ciklohexükarboni:lamido-fenil-imino)-1 -metil:, -pirrolidin, . _.: .,.,;•; .•_..;. ::.i::: 2-(4-metilciklopentilkarbonilamido-fenil-imino)-1-metil-pirrolidin, 2-(4-metilciklohexilkarbonilamido-fenil-imino)-1-metil-pirrolidin, 5 2-(4-ciklopentenilkarbonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-ciklohexenilkarbonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-fenacetilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, 10 2-(4-fenetilkarbonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, -2-[4-(tetrahidrofuril-2-karbonilamido)-fenil-imino]- 1-metil-pirrolidin, 2-[4-(5-metil-tetrahidrofuril72-karbonilamido)-fenil- -15 -imino]-l-metil-pirrolidin, 2-[4-(2-metiltetrahidrofuril-2-karbonilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, • 2-[4-(tetrahidrofurfuril-2-karbonilamido)-fenil-imino]-l-metil-pirrolidin, 20 2-(4-tetrahidropiranilkarbonilamido-fenil-imino)-1-metil-pirrolidin, 2-(4-trifluormetilkarbonilamido-fenil-imino)-l-mettlpirrolidin, 2-(4-triklórmetilkarbonilamido-fenil-imino)-1 -metil-25 -pirrolidin, 2-(4-karbetoximetilénkarbonilamido-fenil-irnino)->l-metil-pirrolidin, 2-(4-ciánmetilénkarbonilamido-fenil-imino)-l-metil- * -pirrolidin, 30 2-(4-etilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-propilszulfonilamido-fenil-imino)-1-metil-pirrolidin, 2-(4-izopropilszulfonilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, 35 2-(4-n-butilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-izobutilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-hexilszulfonilamido-fenil-imino)-1-metil-pirro-40 lidin, 2-(4-allilszulfonilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, 2-(4-metallilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 45 2-(4-krotonilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil- , -pirrolidin, 2-(4-ciklopropilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil-pirrolidin, 2-(4-ciklobutilszulfonilamido-fenil-imino)-1 -metil-50 -pirrolidin, 2-(4-ciklopentilszulfonilámidorfenil-imino)- 1-metil-pirrolidin; . ": ••• . • ' 2-(4-ciklohexilszulfonilamido-fenil-imino)-1 -metil-pirrolidin, > : \ 55: 2-(4-cikloheptilszulfonilamido-fenil-imino)-l-metil- >,. -pirrolidin. , ; 60 4. példa Az 1—3. példában ismertetett eljárással állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (XVI) általános képletű 65; vegyületeket. ... • . , — ,-: • 4
