163469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,2-dimetil-propanal-2-karbamoiloxim-származékok előállítására

13 163469 14 Permetezőpor: Permetézőszér: a) 40%, b) 25%, c) 25%, illetőleg d) 10% hatóanyagtartalmú permetezőporok készítésére az alábbi anyagokat használjuk fel: a) 40 rész hatóanyag 5 rész ligninszulfonsav-nátriumsó 1 rész dibutilnaftalinszulfönsav-nátriumsó 54 rész kovasav; b) 25 rész hatóanyag 4,5 i rész kalcium-ligninszulfonát 1,9 rész 1: 1 arányú Champagne-kréta —hidroxietilcellulóz keverék 1,5 ; rész nátrium-dibutilnaftalinszulfonát 19,5 rész kovasav 19,5 rész Champagne-kréta 28,1 rész kaolin; c) 25 rész hatóanyag 2,5 rész izooktilfenoxi-polioxietilén-etanpl 1,7 rész Champagne-kréta — hidroxietilcellulóz keverék (1:1 arányban) 8,3 rész nátriumalumíniumszilikát 16,5 rész kovaföld 46 rész kaolin; d) 10 rész hatóanyag 3 rész telített Zsíralköholszulfátok nátriumsóinak elegye 5 rész naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum 82 rész kaolin. A hatóanyagokat erre alkalmas keverőberendezésekben alaposan összekeverjük az adalékanyagokkal, majd megfelelő őrlőberendezésben összeőröljük a keveréket. Ilymódon olyan permetezőport kapunk, amely vízzel bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható. Emulgeálható koncentrátumok: a) 10% és b) 25% háfóanyagtartalmú emulgeálható koncentrátumok előállítására az alábbi anyagokat használjuk fel: a) 10 rész hatóanyag 3.4 rész epoxidált növényi olaj 13.4 rész kombinált emulgeátor, amely zsíralkoholpoliglikoléterből és alkilarilszulfonátkalciumsóból áll 40 rész dimetilformamid 43,2 rész xilol; b) 25 rész hatóanyag 2.5 rész epoxidált növényi olaj 10 rész alkilarilszulfonát — zsíralkohol-poliglikoléter elegy 5 rész dimetilformamid 57.5 rész xilol. A fenti módon elkészített koncentrátumokból vízzel való hígítás útján bármilyen kívánt koncentrációjú vizes emulzió előállítható. Permetezőszer előállítására az alábbi anyagokat használjuk fel: 5 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (forrásponthatárok: 160—190 C°). A találmány szerinti hatóanyagok előállítási módját, valamint e vegyületek különböző kartévőkkel szembeni 10 hatásosságát az alábbi példák szemléltetik közelebbről: 1. példa a) 42h g 2,2-dimetil-propionaldehid, 556,5 g fórmalin 15 és 900 ml víz elegyéhez keverés közben, 5—10 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 30,6 g káliumhidroxid 500 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet éjjelen át tovább keverjük, majd dietiléterrel többször extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatokat egyesítjük, szárítjuk, 20 az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Az így kapott 3-hidroxi-2,2-dímétil-propionaldehid [vö. Chem. Abstr. 65, 13529e (1966)] 13 mm Hg-oszlop nyomáson 86—91 C°-on forr. 25 b) 108 g hidroxilamin-hidroklorid, 132 g 3-hidroxi-2,2-dimetil-propionaldehid és 260 ml víz elegyéhez szobahőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 82,5 g nátriumkarbonát 260 ml vizzel készített oldatát. A reakcióelegyet, 3 óra hosszat forraljuk visszafolyató 30 hűtő alkalmazásával, majd dietiléterrel extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatot szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A nyers termékként kapott 3-hidroxi-2,2-dimetil-propionaldehid-oximot további tisztítás nélkül használjuk fel a következő reakciólépésben. 35 c) 350 ml abszolút dietilétert 350 ml abszolút benzollal elegyítünk, majd ebben az elegyben 117 g 3»hidroxi-2,2--dimetil-propionaldehid-oximot oldunk. Az oldathoz keverés közben, szobahőmérsékleten 30 perc alatt 40 hozzácsepegtetjük 76 ml metil-izocianát 130 ml abszolút benzollal készített oldatát. Az elegyet 18 óra hosszat tovább keverjük, majd a levált nyers terméket leszif jtik és 500 ml dietiléter és 100 ml benzol elegyével mossuk. Ilymódon 3-hidröxi-2,2-dimetil-propionaldehid-(N'-me-45 til-karbamoil)-oximot kapunk, amely 107—110 C°-on olvad. d) 69,6 g 3-hidroxi-2,2-dimetil-propionaldehid-(N'-metil-karbamoil)-oxim és 40,4 g trietilamin 600 ml abszolút benzollal készített oldatához keverés közben, 50 szobahőmérsékleten, 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 51,4 g etilszulfoklorid 50 ml abszolút benzollal készített oldatát. Az elegyet szobahőmérsékleten még 1 óra hosszat tovább keverjük, majd forrásig melegítjük és 2,5 óra hosszat forraljuk keverés közben, visszafolyató 55 hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reakcióelegyet vízzel, majd híg sósavval mossuk, a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot 100 ml hideg dietiléterrel mossuk. Ilymódon 3-(etil-szulfoniloxi)-2,2-dimetil-propionalde-60 hid-(N'-metil-karbamoil)-oximot kapunk, amely 52—S3 C°-on olvad. A fent leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeinek felhasználásával az alább felsorolt további hasonló 65 hatóanyagokat isr 7