163443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-ecetsav-származékok és sóik előállítására
7 163443 8 A reakcióelegyet 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten még 2 óra hosszat keverjük, majd az éteres oldatot elkülönítjük, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk, azután az étert elpárologtatjuk. A kapott bepárlási maradék desztillációja útján 11,5 g acetaldehid-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazont kapunk, amely 0,07 mm Hg-oszlop nyomáson 113—115 C°-on forr; hozam: 90%. A termék infravörös abszorpciós színképe: "max =3300, 2850, 1620 és 920 cm" 1 értékeknél. 2. példa 2 g acetaldehid-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazont 2 g piridin és 50 ml éter elegyében oldunk, majd az oldathoz 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 1,96 g p-klór-benzoilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, azután vízbe öntjük, aminek hatására a nyers reakciótermék kiválik. Ezt a nyers terméket etanolból átkristályosítjuk; ily módon 3 g acetaldehid-N'-Íp-klórbenzoiO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazont kapunk, amely 143—145 C°-on olvad; hozam: 70%. Infravörös abszorpciós színkép: "max = 1640> 162 0 és 1580 cm -1 értékeknél. A 2. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok fentivel egyenértékű mennyiségeinek alkalmazása útján az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: Acetaldehid-N' -(p-fluorbenzoil)-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazon; infravörös abszorpció: vraax = 1660, 1620, 1600 cm-1 értékeknél, hozam: 70%. Acetaldehid-N'-cinnamoil-S^-metiléndioxi-fenil-hidrazon, op. 140—142 C°, hozam: 88%. Acetaldehid-N'-O'^'-metiléndioxi-benzoiO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon; infravörös abszorpció: vmax = = 1640, 1610, 1600 cm"1 értékeknél, hozam: 80%. Acetaldehid-N^'-indán-karboniO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon, op. 151—153 C°, hozam: 85%. Acetaldehid-N^nikotinoil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon, op. 138—139,5 C°, hozam: 45%. Acetaldehid-N^kaproil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon; op. 48—49 C°, hozam: 75 %. Acetaldehid-Nl -szorboil-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazon; op. 187—189 C°, hozam: 65%. Acetaldehid-N1 -(2'-furán-akriloil)-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazon. Acetaldehid-N^íl'-indánkarboniO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon. Acetaldehid-N' -(/?-naftoil)-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazon. Acetaldehid-N^ciklopropánkarbonil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon. 3. példa 1,8 g acetaldehid-N^Íp-klórbenzoiO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon 40 ml etanollal készített oldatába 0 C° és 3 C° közötti hőmérsékleten hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk 3 óra hosszat. Ezután az etanolt 20—25 C° hőmérsékleten csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A bepárlási maradékhoz 300 ml étert adunk, aminek hatására kiválik a N^p-klórbenzoity-S^-metiléndioxi-fenilhidrazon-hidroklorid. Az 1,99 g hozammal kapott termék 189—190 C°-on bomlás közben olvad, hozam: 85%. Infravörös abszorpció: 5 vmax = 1670 és 1580 cm"' értékeknél. A 3. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeiből az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: 10 N^Íp-fluorberizoiO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; infravörös abszorpció: j>max = 1600 és 1670 cm"1 értékeknél, hozam: 88%; N • -(p-metilbenzoil)-3,4metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; infravörös abszorpció: i>max = 1660 és 15 1600 cm"1 értékeknél, hozam: 95%; N^cinnamoil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; op. 190—191 C°, hozam: 95%; N • -(3' ,4'-metiléndioxi-benzoil)-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; infravörös abszorpció: vmax = 20 = 1680 és 1690 cm"1 értékeknél, hozam: 90%; ^-(S'-indánkarboniO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; op.: 203—204 C°, hozam: 90%; N^nikotinoil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; op.: 213—214 °C, hozam: 70 %; 25 N^kaproil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; op.: 153—155 C°, hozam: 88%; N^szorboil-S^-metiléndioxi-femlhidrazin-hidroklorid; op.: 175—178 C°, hozam: 80%; N1 -(2'-furán-akriloil)-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazin-30 -hidroklorid; N^O'-indánkarboniO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; N^/J-naftoiO-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; 35 N^ciklopropánkarbonil-S^-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid. 4. példa 40 1,9 g N1 -(p-klórbenzoil)-3,4-metiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid és 20 g levulinsav elegyét 1 óra hosszat 55—60 C°, majd 3 óra hosszat 80—90 C° hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet ezután lehűtjük szobahőmérsékletre és 200 ml vízbe öntjük. A képződött 45 csapadékot szűréssel elkülönítjük és vízzel mossuk. A kapott kristályos terméket aceton és víz 5 : 1 arányú elegyéből kétszer átkristályosítjuk. Ily módon 1,19 g l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavat kapunk, amely 217—218 Cc -on olvad, hozam: 50 75%. Infravörös abszorpció: "max = 1700, 1680 és 1580 cm-1 értékeknél. A 4. példában leírttal egyező módon, a megfelelően 55 helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeiből állítjuk elő az alább felsorolt hasonló vegyületeket: l-cinnamoil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav, op.: 190—191 C°, hozam: 85%; 60 l-(p-fluorbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3--il-ecetsav, op.: 238—240 C°, hozam: 75%; l-(p-metilbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3--il-ecetsav, op.: 204—206 C°, hozam: 80%; l-(3',4'-metiléndioxi-benzoil)-2-metil-5,6-metiléndi-65 oxi-indol-3-il-ecetsav, op.; 198—200 C°, hozam: 74%; 4
