163443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-3-ecetsav-származékok és sóik előállítására
9 163443 10 l-(5'-indánkarbonil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indo-3--il-ecetsav, op.: 190—192 C°, hozam: 90%; l-kaproil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav, op.: 125—127 C°, hozam: 53%; l-szorboil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-e cetsav, op.: 177—178 C°, hozam: 46%; l-nikotinoil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-e cetsav, op.: 229—229,5 C°, hozam: 62%; l-/?-naftoil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; l-(l'-indánkarbonil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; l-ciklopropánkarbonil-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav; l-(2'-furán-akriloil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav. 5. példa 1,2 g l-(p-klórbenzoü)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsavat 50 ml acetonban oldunk és az oldathoz 0—2 C° hőmérsékleten hozzácsepegtetjük 0,132 g nátriumhidroxid 10 ml vízzel készített oldatát. A reakcióelegyet 15—20 C° hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük. A kapott csapadékot 10—10 ml acetonnal háromszor mossuk, majd megszárítjuk; ily módon 1,2 g l-(p-klórbenzoil)-2-metil-5,6-metiléndioxi-indol-3-il-ecetsav-nátriumsót kapunk, hozam: 95 %. Infravörös abszorpció: í>max = 1680 és 1560 cm^ 1 értékeknél. 6. példa 17 g 3,4-etiléndioxi-fenilhidrazint 100 ml éterben oldunk és az oldathoz 5—10 C° hőmérsékleten, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 11 g 80%-os acetaldehidet. Az elegyet 5—10 C° hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd az éteres oldatot elkülönítjük és vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk. Az étert ezután elpárologtatjuk és a bepárlási maradékot desztilláljuk; ily módon 15,4 g acetaldehid-3,4-etiléndioxi-fenilhidrazont kapunk, amely 0,15 mm Hg-oszlop nyomáson 139—142 C°-on forr, hozam: 95%. Infravörös abszorpció: vmax = 3400, 2800—3000, 1620 és 1590 cm"' értékeknél. 7. példa 6,4 g acetaldehid-3,4-etiléndioxi-fenilhidrazont 3,9 g piridin és 50 ml éter elegyében oldunk és az oldathoz 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 5,2 g p-metil-benzoilkloridot. A reakcióelegyet 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten 2 óra hosszat, majd szobahőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, azután vízbe öntjük, amikor is a nyers reakciótermék kiválik. A kapott nyers terméket etanolból átkristályosítjuk; ily módon 5,8 g acetaldehid-N'-Íp-metilbenzoilj-S^-etiléndioxi-fenilhidrazont kapunk, amely 121—122,9 C°on olvad, hozam: 80%. Infravörös abszorpció: vmax = 1650 és 1620 cm -1 értékeknél. A 7. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyenértékű mennyiségeiből az alább felsorolt hasonló vegyületeket is: Acetaldehid-N^Íp-klórbenzoilf-S^-etiléndioxi-fenilhidrazon, op.: 184—187 C°, hozam 85%. 5 Acetaldehid-N^cinnamoil-S^-etiléndioxi-fenilhidrazon, op.: 135—137 C°, hozam: 88%. Acetaldehid-N'-Íp-fluorbenzoilj-S^-etiléndioxi-fenilhidrazon. Acetaldehid-N'-P'^'-metiléndioxi-benzoiO-S^-eti-10 léndioxi-fenilhidrazon, op.: 148,5—150 C°, hozam: 75%. Acetaldehid-N^S'-indánkarboniO-S^-etiléndioxi-fenilhidrazon, op.: 141—142,5 C°, hozam: 90%. Acetaldehid-N'-O'-indánkarboniD-S^-etiléndioxi-15 -fenilhidrazon. Acetaldehid-N'-ciklopropánkarbonil-S^-etiléndioxi-fenilhidrazon. 8. példa 20 5,5 g acetaldehid-N'-Íp-metilbenzoiO-S^-etiléndioxi-fenilhidrazont 30 ml etanolban oldunk és az oldatba 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten hidrogénklorid-gázt buborékoltatunk 3 óra hosszat. Ezután az etanolt csök-Í25 kentett nyomáson, szobahőmérsékleten elpárologtatjuk a reakcióelegyből. A bepárlási maradékhoz 200 ml étert adunk; ily módon 5 g N'-Íp-metilbenzoilJ-S^-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidrokloridot kapunk, amely 166—. 168 C°-on olvad, hozam: 95%. 30 Infravörös abszorpció: ''max = 1660 es 1600 cm_1 értékeknél. A 8. példában leírttal egyező módon állítjuk elő a megfelelően helyettesített kiindulóanyagok egyen-35 értékű mennyiségeiből az alább felsorolt hasonló vegyületeket is. N'-Cp-klórbenzoiO-S^-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; infravörös abszorpció: J>max = 1670 és 1590 cm-1 értékeknél, hozam: 90%. 40 N'-cinnamoil-S^-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid; infravörös abszorpció: vmax = 1680 és 1620 cm -1 értékeknél, hozam: 85%. N^p-fluorbenzoil)-3,4-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid. 45 N'-O'^'-metiléndioxi-benzoiO-SAetiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid, op.: 167—168 C°, hozam: 90%. N^5'-indánkarbonil)-3,4-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid, op.: 181—182 C°, hozam: 95%. NMr-indánkarbonil)-3,4-etiléndioxi-fenilhidrazin-50 -hidroklorid. N^ciklopropánkarbonil-S^-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid. 9. példa 55 5 g N^-metilbenzoil)-3,4-etiléndioxi-fenilhidrazin-hidroklorid és 30 g levulinsav elegyét 3 óra hosszat melegítjük 85—90 C° hőmérsékleten. A reakcióelegyet azután lehűtjük szobahőmérsékletre és 200 ml vízbe 60 öntjük. Az így kapott nyers terméket elkülönítjük, majd etilacetátból kétszer átkristályosítjuk, l-(p-metilbenzoil)-2-metil-5,6-etiléndioxi-indol-3-il-ecetsavat kapunk, amely 170—171 C°-on olvad. Hozam: 80%. Infravörös abszorpció: 65 »W = 1710, 1670, 1610 és 1590 cm"1 értékeknél. 5
