163286. lajstromszámú szabadalom • Eljárás mofolin-származékok előállítására
9 163286 10 -metil)-morfolint tisztítás nélkül felhasználhatjuk. Kitermelés: 40%. A kapott terméknek 80 ml etanollal képezett oldatát hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten és atmosz- 5 férikus nyomáson 0,5 g 5 %-os palládium-szén katalizátor jelenlétében a hidrogénfelvétel megszűnéséig hidrogénezzük. Az elegyet szűrjük és a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból átkristályosítjuk. A kapott 2-(2-etoxi-5-hidroxi-fenoxi-metil)- 10 -morfolin* olvadáspontja 142—144 °C (*=új vegyület). Kitermelés: 64%. A kiindulási anyagként felhasznált 5-benziloxi-2--etoxi-fenolt a következőképpen állíthatjuk elő: 15 30 g 4-benziloxi-fenol, 51,9 benzoilperoxid (mely 30 súly% vizet tartalmaz) és 750 ml kloroform elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 6 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 6 X 200 ml telített vizes nátrium- 20 hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 50 ml széntetrakloriddal keverjük, az elegyet szűrjük és a szilárd anyagot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott 4-benziloxi-2-hidroxi-fenil- 25 -benzoát olvadáspontja 174—176 °C. 10 ml dihidropiránt és 0,05 g p-toluolszulfonsavat a fenti terméknek (6,4 g) 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal képezett oldatához adunk és az elegyet szoba- 30 hőmérsékleten 18 órán át keverjük, 100 ml éter hozzáadása után az elegyet 3 X 50 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etanolból kristályosítjuk. A kapott 4-benziloxi-2-(tetrahidropirán-2-il- 35 -oxi)-fenil-benzoát olvadáspontja 98—99 °C. A kapott terméket (7,2 g) 0,5 g nátrium és 100 ml etanol oldatában oldjuk és az elegyet keverés közben 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forral- 40 juk. 10 ml etiljodid hozzáadása után az elegyet keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 2 órán át forraljuk. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 100 ml 2 n vizes sósav és 100 ml éter között megosztjuk. A savas oldatot 2 X 50 ml éterrel extrahál- 45 juk és az egyesített éteres extraktokat 3 X50 ml 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal extraháljuk. Az egyesített bázikus extraktokat megsavanyítjuk és 3 X 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk, majd a maradékot 20 ml toluolban 50 oldjuk és 80 g Florisilt (a „Florisil" szó védjegy) tartalmazó oszlopon kromatografáljuk. Az oszlopot 1 liter toluollal eluáljuk és az eluátumot szárazra pároljuk. A maradékot petroléter (f.p.40—60 °C) és éter elegyéből kristályosítjuk. A kapott 5-benziloxi-2-etoxi-fenol 55 olvadáspontja 65—67 °C. 9. példa A 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatás- 60 sal végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő fenolt és 4-helyettesített 2-klórmetil-morfolint alkalmazzuk. A kapott (XII) általános képletű vegyületeket és azonosításra alkalmas állandóikat az alábbi táblázatban foglaljuk össze (x = új vegyület): 65 Kitermelés R1 A só olvadáspontja °C 77% 2-(prop-l-enil)-fenil benzil hidrogénoxalát-hemihidrát 179—181 75% 3-metoxi-fenil benzil hidrogénoxalát 161—162 72% 4-indanil benzil hidrogénoxalát 205—206 78% 2-bifenilil benzil hidrogénoxalát 158—159 89% 2-benzil-fenil benzil hidrogénoxalát 171—172 38% 3-fenoxi-fenil benzil hidrogénoxalát-hemihidrát 92—93 39% 2-ciklohexil-fenil benzil hidrogénoxalát 154—155 40% 2-alliloxi-fenil benzil hidrogénoxalát-hemihidrát 151—152 60% 2-metiltio-fenil benzil hidrogénoxalát 153—154 64% 2,6-dimetil-fenil benzil hidrogénoxalát-hemihidrát 149—150 58% 2-szek-butil-fenil benzil hidrogénoxalát 149—150 63% 2-benziloxi-fenil benzil hidrogénoxalát 136—137 65% 1-naftil metil hidrogénoxalát 180—181 65% x3 -metoxi-fenil metil hidrogénoxalát 112—113 82% 2-etoxi-fenil metil hidrogénoxalát 100—101 64% 1-naftil izopropil hidrogénoxalát 145—146 54% 2-etoxi-fenil izopropil hidroklorid 159—161 75% x3 -metoxi-fenil izopropil hidrogénoxalát 105—107 65% x2 -(prop-l-enil)-fenil izopropil hidroklorid 155—157 79% x2 -benziloxiizohidroklorid 170—172 -fenil propil 88% x2 -tolil izohidrogénoxalát propil 125—126 79% x4 -metoxiizohidrogénoxalát -fenil propil 145—146 74% 2-klór-fenil izohidrogénoxalát propil 112—113 69% 2-alliloxi-fenil izohidrogénoxalát propil 128—130 94% fenil izohidrogénoxalát propil 141—142 71% x3 -benziloxiizohidroklorid-hemi-fénil propil hidrát 185—188 64% 1-naftil allil hidrogénoxalát 213—124 5
