163151. lajstromszámú szabadalom • Hidantoinszármazékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás hidantoinszhármazékok előállítására
163151 11. példa 14 g 3-(3-klór-fenil)-hidantoinnak 200 ml benzollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 26 ml 22,5%-os etanolos káliumetilát-oldatot. Az etanolnak azeotropos ledesztillálása után a reakciókeverékhez 7,2 g dimetilkarbamoilkloridot adunk, és visszafolyatás közben 10 percig forraljuk. A keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk, és a benzolos oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot 50 ml etiléterrel, majd 50 ml petroléterrel (fp. 50—70 °C) mossuk, így 7,8 l-dimetilkarbamoil-3-(3-klór-fenil)-hidantoint kapunk. Olvadáspontja 152 °C. A kiindulási anyagként használt 3-(3-klór-fenil)-hidantoin (op.: 143 °C) Dains [J. Amer. Chem. Soc. 44, 2312 (1922)] által leírt módszer szerint állítható elő. 12. példa 11 g 3-(3,5-diklórfenil)-hidantoinnak 150 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 4,5 g allilizocianátot és 5,5 g trietilamint. Visszafolyatás közben való 30 perces forralás és lehűtés után az acetont csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot 250 ml petroléterrel mossuk, és 10 15 20 25 etanolból átkristályosítjuk. így 11 g 1-allilkarbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint kapunk. Olvadáspontja: 116 °C. A kiindulási anyagként használt 3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoin (op.: 199 °C) Dhar [J. Soc. Ind. Research 20c, 145 (1961)] által leírt módszer szerint állítható elő.. 13. példa 11 g 3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoinnak 150 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 4,6 g propilizocianátot és 5,5 g trietilamint. Visszafolyatás közben való 30 peroes forralás és lehűtés után az acetont csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot 250 ml petroléterrel mossuk, és diizopropiléterből átkristályosítjuk. így 11 g l-propilkarbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-hidantoint kapunk. Olvadáspontja 92 °C. 14—25. példák A megfelelő kiindulási anyagokat felhasználva és a 13. példa szerint eljárva előállítjuk a következő táblázatban feltüntetett szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületeket. Példa Ar R2 Rí X Olvadáspont °C 14. 3-klórfenil H —NHCH(CH3 ) 2 O 109 15. 3-fklórfenil H -NH(CH2 ) 2 CH 3 O 90 16. 3,5-diklórfenil H —NHCH3 O 163 17. 3,5-diklórfenil H —NHC2 H 5 O 152 18. 3-klórfenil -CH3 —NHCH3 O 130 19. 3,5-diklórfenil H -NH(CH3 ) 2 O 136 20. 3,5-diklórfenil H -NH(CH2 ) 3 CH 3 O 112 21. 3,5-diklórfenil -CH3 —NHCH(CH3 ) 2 O 125 22. 3-fluorfenil H —NHC2 H 5 O 140 23. 3-fluorfenü H —NH(CH2 ) 2 CH 3 O 93 24. 3-trifluormetilfenil H —NHCH3 O 120 25. 3-fluorfenil H —NHCH3 O 207 26. példa 10,4 g 3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-hidantoinnak 150 ml benzollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 3,4 g metilizocianátot és 4 g trietilamint. Visszafolyatás közben való 1 órai forralás és lehűtés után a benzolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk. A maradékot 30 ml etiléterrel mossuk, majd 200 ml petroléterrel mossuk, és etanolból átkristályosítva 9 g 1-metilkarbamoil-3-(3,5-diklór-fenil)-5-metil-hidantoint kapunk. Olvadáspontja: 137 C C. A kiindulási anyagként használt 3-(3,5-diklór-55 -fenil)-5-metil-hidantoin (op.: 156 °C) Dhar [J. Soc. Ind. Research, 20c, 145 (1961)] által leírt módszer szerint állítható elő. 60 27. és 28. példák A megfelelő kiindulási anyagokat felhasználva és a 26. példa szerint eljárva előállítjuk a következő táblázatban feltüntetett szubsztituenseket 65 hordó I általános képletű vegyületeket.
