163151. lajstromszámú szabadalom • Hidantoinszármazékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás hidantoinszhármazékok előállítására
7 163151 8 Példa Ar R2 27. 3,5-diklórfenil — CH3 28. 3,5-diklórfenil H 29. példa 10,2 g 3-(3,5-dimetil-fenil)-hidantoinnak 120 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 3,4 g metilizocianátot és 5 g trietilamint. Szobahőmérsékleten való 24 órai állás után a kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és vákuumban kénsav felett megszárítva 11 g l-metilkarbamoil-3--(3,5-dimetil-fenil)-hidantoint kapunk. Olvadáspontja: 204 °C. A kiindulási anyagként használt 3-(3,5-dimetil~fenil)-hidantoin (op.: 128 °C) Dhar [J. Soc. Ind. Research, 20c, 145 (1961)] által leírt módszer szerint állítható elő. 30. példa 6,8 g 3-fenil-2-tio-hidantoinnak 150 ml N-metil-2-pirrolidonnal készült oldatához hozzá-Példa Ar R2 31. fenil H 32. 3,5-diklórfenil H 33. példa 7 g 3-(3-klór-fenil)-2-tio-hidantoinnak 100 ml benzollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 3,2 g metilizocianátot és 0,5 ml trietilamint. Viszszafolyatás közben való 2 órai forralás és lehűtés után a kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, és 2 ízben 50 ml diizopropiléterrel mossuk, majd kénsav fölött megszárítjuk. így 6,7 g 1--metilkarbamoil-3-(3-klór-fenil)-2-tio-hidantoint kapunk. Olvadáspontja: 170 °C. Példa Ar R2 34. 3,5-diklórfenil H 35. 3,5-diklórfenil H 36. példa 10,4 g 3-(3,5-diklór-fenil)-2-hidantoinnak 150 ml dimetilformamiddal készült oldatához hozzáadunk 15,4 ml 22,5%-os etanolos káliumetilát-oldatot. Az etanolnak desztillációval való eltá-Olvadáspont Rí X 0p —NH(CH2 ) 3 CH 3 O 95 —NHC(CH3 ) 3 O 181 adunk 13 ml 22,5%-os etanolos káliumetilát-ol-10 datot. Az etanolnak csökkentett nyomáson való ledesztillálása után hozzáadunk 3,8 g etilklórformiátot, és a reakciókeveréket 5 óra hosszat 25 °C-on keverjük. A kevés oldhatatlan részt szűréssel eltávolítjuk, és a szüredéket 500 ml jeges vízbe *5 öntjük. A keletkezett csapadékot szűréssel elválasztjuk, és etanolból átkristályosítva 4,2 g 1--etoxikarbonil-3-fenil-2-tio-hidantoint kapunk. Olvadáspontja: 142 °C. A kiindulási anyagként használt 3-fenil-2-tio-20 -hidantoin (op.: 242 °C) Aschan [Ber. 17, 424 (1884)] által leírt módszer szerint állítható elő. 31. és 32. példák 25 A megfelelő kiindulási anyagokat felhasználva és a 30. példa szerint eljárva előállítjuk a következő táblázatban feltüntetett szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületeket. Olvadáspont Rí X op —OCH3 S 180 —OCH3 S 174 A kiindulási anyagként használt 3-(3-klór-fenil)-2-tio-hidantoin (op.: 216 °C) Dains [J. Amer. 45 Chem. Soc. 44, 2312 (1922)] által leírt módszer szerint állítható elő. 34. és 35. példák 50 A megfelelő kiindulási anyagokat felhasználva és a 33. példa szerint eljárva előállítjuk a következő táblázatban feltüntetett szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületeket. Olvadáspont Rí X op —NHCH3 S 210 —NHC2 H 3 S 216 60 volítása után hozzáadunk 4,3 g dimetilkarbamoilkloridot. Szobahőmérsékleten való 1 éjjeli állás után a reakciókeveréket 1500 ml vízbe öntjük, és a képződött csapadékot 1000 ml metilénkloriddal extraháljuk. Florisil oszlopon való kroma-65 tografálás és toluolból való átkristályosítás után
