163151. lajstromszámú szabadalom • Hidantoinszármazékokat tartalmazó gombaölőszerek és eljárás hidantoinszhármazékok előállítására
163151 kai — ebben a képletben Ar, R2 és X a fenti jelentésűek — való reagáltatásával állíthatók elő a karbamidok előállításának szokásos módszerei szerint. A találmány szerinti eljárással készült új termékek adott esetben megtisztíthatók fizikai módszerekkel, például kristályosítással, desztillációval vagy kromatografálással. Az új termékeknek értékes gombaölő tulajdonságaik vannak. Különösen hatásosak Botrytis cinerea, Colletotrichum lindemuthianum, Sclerotinia sclerotiorum ellen hektoliterenként 25— 100 g-os adagban. A találmány felöleli a hatóanyagként I általános képletű vegyületet és a hatóanyaggal öszszeférő és mezőgazdasági alkalmazásra adott esetben más összeférő növényvédő szerekkel, például rovarirtó szerekkel vagy gombaölő szerekkel keverve felhasználható mezőgazdasági gombaölőszer-készítményeket is. Az ilyen készítményekben a hatóanyag-tartalom 0,005—80 s%. A készítmények szilárdak vagy porok lehetnek, ha hígítóként összeférhető porokat, például talkumot, magnéziumoxidot, kovaföldet, trikalciumfoszfátot, parafaport, aktív szenet vagy agyagot, például kaolint vagy bentonitot használunk. Az ilyen szilárd készítmények előnyösen a hatóanyagnak a szilárd hígítóval való összeőrlésével vagv a szilárd hígítónak e hatóanyag illékony oldószeres oldatával való itatásával, az oldószer elpárologtatásával és szükség esetén a termék porrá őrlésével készíthetők. Folyékony készítmények is előállíthatók oly módon, hogy a találmány szerint készült hatóanyagot folyékony hígítóban oldjuk vagy diszpergáljuk. A készítmény szuszpenzió, emulzió vagy oldat lehet szerves vagy vizes-szerves közegben. A diszperzió, oldat vagy emulzió alakjában levő készítmények nedvesítő-, diszpergálóvagy emulgeálószereket tartalmazhatnak, ezek ionosak vagy nemionosak lehetnek, mint például a szulforicinoleátok, kvaterner ammóniumsók vagy etilénoxid-alapú kondenzátumok, amilyenek etilénoxid és oktilfenol kondenzátumai vagy anhidroszorbit olyan szírsavas észterei, amelyek oldhatóvá váltak a szabad hidroxilcsoportoknak etilénoxiddal való kondenzációjával történő éterezés révén. Előnyös a nemionos típusú szerek használata, mert nem érzékenyek elektrolitokra. Ha emulziókat kívánunk előállítani, akkor a találmány szerinti vegyületet a hatóanyagot diszpergáló szerben vagy összeférő oldószerben tartalmazó önemulgeálódó koncentrátumok alakjában alkalmazhatjuk. Víz egyszerű hozzáadásával alkalmazásra kész permetleveket kaphatunk. Az I általános képletű új vegyületeket hektoliterenként 20—200 g hatóanyag-tartalommal alkalmazzuk, és a termesztett növényeket hektáronként 1000 liter ilyen permetlével kezeljük. A találmány szerinti készítmények különösen jól használhatók szőlő-, eperültetvények, gyümölcsfák (őszibarack, sárgabarack, cseresznye) és zöldségfélék (saláták) kezelésére. Különösen jól használhatók azok az I általános képletű vegyületek, amelyek képletében Ar 3,5-diklór-fenilcsoportot, Rí olyan NR3R4 általános képletű csoportot tartalmaz, amelynek képletében R3 hidrogénatomot és R4 1—4 szénatomos alkil- vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoportot jelent, és X oxigén- vagy kénatomot képvisel. A következő példák szemléltetik a találmány gyakorlati végrehajtását korlátozás szándéka nélkül. 1. példa 12,3 g 3-fenil-hidantoinnak 150 ml benzollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 32 ml 22,5%-os káliumetilát-oldatot. Az etanol azeotropos ledesztillálása után 6,6 g metilklórformiátot adunk a reakciókeverékhez, és visszafolyatás közben 10 percig forraljuk. Utána a benzolt csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. Így 11 g 1--metoxikarbonil-3-fenil-hidantoint kapunk. Olvadáspontja 154 °C. A kiindulási anyagként használt 3-fenil-hidantoin (op.: 156 °C) a Dains [J. Amer. Chem. Soc, 44, 2312 (1922)] által leírt módszer szerint állítható elő. 45 2—10. példa A megfelelő kiindulási anyagokat felhasználva és az 1. példa szerint eljárva előállítjuk a következő táblázatban feltüntetett szubsztituenseket 50 hordó I általános képletű vegyületeket. 10 15 20 25 30 35 40 Példa Ar R2 Olvadáspont °C 2. 3-klórfenil H —OCH3 O 3. 3-klórfenil H —OC2H5 O 4. 3,5-diklórfenil H —OCH3 O 5. 3,5-diklórfenil H —OC2 H 5 O 6. 3-fluorfenil H —OCjHs O 7. 2,4-diklórfenil —CH3 —OC2 H 5 O 8. 2,4-diklórfenil —CH3 —OCH3 O 9. 2,4-diklórfenil H —OCH3 O 10. 3,5-dimetil H —OCH3 O 140 128 200 156 126 100 105 162 136
