163114. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,7-fenantrolin- 4,7-fenantrolin-, piridol[2,3-g]kinolin és pirido[3,2-g]kinolin-származékok előállítására
163114 13 14 dos kristályosítás után 300 C° feletti hőmérsékleten olvad. Kitermelés: 62%. A kiindulási anyagként felhasznált 2,8-dimetoxikarbonil-4,6-dihidroxi-10-metil-piridoi(3,2-g)-5 kinolint a következőképpen állíthatjuk elő: 2,8 g aoetilén-dikarbonsav-dimetilészternek 20 ml vízmentes metanollal képezett oldatát 1,2 g 2,6-diamino-l-metil-foenzol és 20 ml vízmentes metanol oldatához adjuk és a reakeióelegyet 3 10 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet lehűtjük és szűrjük, majd a kapott szilárd bisz-anilt (1,9 g, op. 194—196 CQ , dimetilformamidos kristályosítás után) részletekben 50 ml forrásban levő difaniléterhez ad-15 juk és az elegyet 10 percen át 240—245 C°-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük, szűrjük és a szilárd anyagot 750 ml petroléterrel (fp. 40—60 C°) mossuk. A kapott 2,8-dimetoxikarbonil-4,6-dihidroxi-10-metil-pirido{3,2-g)kinolin dimetil-20 szulfoxidos kristályosítás után 296 C°-on olvad. Kitermelés: 20%. 13. példa 25 A 12. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 2,6-diamino-l-metil-benzol helyett ekvivalens mennyiségű 2,6-diamino-l-klór-benzolt alkalmazunk. A ka-30 pott 2,8-dikarboxi-10-klór-4,6-dihidroxi-pirido (3,2-g)kinolin 300 C° feletti hőmérsékleten olvad. Kitermelés: 12%. amino-1-n-oktil-benzolt (a diacetil-származék metanolos kristályosítás után 195—197 C°-on olvad) az acetilén-dikarbonsavdietilészterrel való reagáltatáshoz közvetlenül felhasználhatjuk. A 6-metoxi-5-fenil-származék előállításánál felhasznált 3,5-diamino-2-metoxi-difenilt a 2--metoxi-3,5-dinitro-difenil etanolos szuszpenziójának hidrogénezésével állíthatjuk elő. A redukciót a 7. példában, az l-n-butil-2,4-dimtro-benzol redukciójával kapcsolatban leírtakhoz hasonlóan végezhetjük el. A kapott 3,5-diamino-2-metoxi-difenilt (a diaoetil-származék metilacetátos kristályosítás után 169—170 C°-on olvad) az acetilén-dikarbonsav-dimetilészterrel való reagáltatáshoz közvetlenül felhasználhatjuk. 10. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő feniléndiamint alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2,4-diamino-l-n-propil-benziOlból 2,8-dietoxikarbonil-4,10-dihidraxii-6-n-propil-l,7-fenantrolint (op. 212—214 C°, etanolos vagy 2-etoxietanolos kristályosítás után); kitermelés: 22%. 2,4-diamino-l-n-butil-benzolból 6-n-butil-2,8--dietoxiikarbonil-4.10-dihidroxi-l,7-feniantronilt (op. 192—193 C°, etanolos kristályosítás után; kitermelés: 15%). A kiindulási anyagként felhasznált 2,4-diamino-1-n-propil-benzolt a következőképpen állíthatjuk elő: 10 g 2,4-dinitro-l-n-propil-benzolraak 125 ml etanollal képezett oldatát hidrogén-atmoszférában szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson 0,5 g 5%-os palládium-szén katalizátor jelenlétében rázatjuk. Az elméleti mennyiségű hidrogén (6,4 liter) felvétele után az elegyet szűrjük és a szűrletét vákuumban szárazra pároljuk. A visszamaradó 2,4-diamino-l-n-propil-benzolt a dietil-oxálaoetáttal való reagáltatáshoz közvetlenül felhasználhatjuk. 11. példa 2,8-dietoxikarbanil-4,10-diihidroxi-6-n-propil-1,7-fenantrolint a 8. példában ismertetett módon forró vizes nátriumhidroxid-oldattal hidrolizálunk. A kapott 2,8-dikarboxi-4,10-dihidroxi-6-n-propil-l ,7-f enantrolin dimetilszulfoxidos kristályosítás és etanolos mosás után 306 C°-on olvad (bomlás). Kitermelés: 92%. 12. példa 2,8-dimetoxikarbonil-4,6-dihidroxi-10-metil-pirido(3,2-g)kinolint a 8. példában ismertetett módon forró vizes nátriumhidroxid-oldattal hidrolizálunk. A kapott 2,8-dikarboxi-4,6-dihidroxi-10-metil-pirii do'-(3,2-g)kinolin dimetilszulfoxi-14. példa A 7. és 8. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagiként a megfelelő feniléndiamint alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 2,4-diamino-l-n-propoxi-benzolból 2,8-dikarbaxi-4,10-dihidroxi-6-n-propoxi-l,7-fenalntrolint (op. 294 C°, bomlás; dimetilszulfoxidból 1 oldószer-molekulával kristályosodik; kitermelés: 5%); 2,4-diamino-fenetolból 2,8-dikarboxi-6-etoxi-4,10-dihidroxi-l,7-fenantrolint (op. 286—287 C°, bomlás, dimetilszulfoxidból hemihidrát alakjában kristályosodik; kitermelés: 31%); 2,4-diamino^anizolból 2,8-dikarboxi-4,10-dihidroxi-6-metoxi-l,7-fenantrolint (op. 320 C° felett, dimetilszulfoxidból 1 oldószermolekulával kristályosodik; kitermelés: 8%); 2,4-diamino^l-fluor-benzolból 2,8-dikarboxi-6-fluor-4,10-dihidroxi-l,7-feniantrolint (op. 320 C° felett; dimetilszulf oxidos kristályosítás után; kitermelés: 7%); 60 2,4-diamino-l-n4ieptil-benzolból 2,8-dikar-boxi-6-n-heptál-4,10-dihidroxi-l ,7-fenantrolint (op. 296 C°, bomlás, dimetilszulfoxidos kristályosítás és forró etanolos mosás után; kitermelés: 19%). 65 A 6-n-propoxi-származék előállításánál fel-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
