163074. lajstromszámú szabadalom • 2-fenilimino-pirrolidin-származékokat tartalmazó akaricid szerek és eljárás a hatóanyag előállítására

3 163074 4 2,3,4,5-tetraklóranilin Pentaklóranilin 4-klór-2-metilanilin 2-klór-4-metilanilin 2,4-diklór-5-metilanüin 5 3,4-diklór-6-metilanilin 2-klór-4-fluoranilin 4-klór-2-e tilanilin 4-jód-2-klóranilin 4-bróm-2-etilanilin 10 2-klór-4-brómanilin 4-klór-2-brómanilin 2,4-dibrómanilin 4-bróm-2-metüanilin 2,5-diklór-4-brómanilin 15 4,5-diklór-2-brómanilin 2-fluor-4-brómanilin 4-bróm-2-izopropilanilin 2-klór-4-difluorme tilanilin 2-klór-4-trifluormetilanilin 20 4-klór-2-difluorme tilanilin 4-klór-2-trifluorme tilanilin 4-klór-3-trifluorme tilanilin 3-klór-4-trifluormetilanilin 25 A kiindulási pirrolidon-származékok már ismert vegyületek, vagy ismert módszerek szerint állíthatók elő. E vegyületek a már említett III általános képletnek felelnek meg — ahol R3 célszerűen alkil-csoportot, előnyösen 1—4 szénatomos alkil- 30 csoportot és A, B és C pedig hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkil- vagy alkenil-csoportot jelent, amikoris az A, B és C csoportok közül legalább az egyik 1-6 szénatomos alkil- vagy alkenil-csoportot képvisel és az A, B vagy a B, C csoportok 35 gyűrűképződés közben összekapcsolódhatnak. Az alábbiadban felsorolunk néhány, a találmány szerinti előállítási eljárás szempontjából számbajövő kiindulási pirrolidon-származékot: 40 N-propenil-pirrolidon N-izopropenil-pirrolidon N-butenil-pirrolidon N-izobutenil-pirrolidon N-pentenil-pirrolidon 45 N-hexenil-pirrolidon N-( 1,2-dimetil-vinil)-pirrolidon N-(l ,2,2-trimetil-vinil)-pirrolidon N-(l-etil-2-metil-vinil)-pirrolidon N-(l-metil-2-izopropil-vinil)-pirrolidon 50 N-(2-izopropil-vinil)-pirrolidon N-ciklopentil-pirrolidon N-ciklohexenil-pirrolidon N-(2,2-ciklo-tetrametilén-vinü)-pirrolidon N-(2,2-ciklopentimetilén-vinil)-pirrolidon 55 4-(N-pirrolidonil-metilén)-ciklohexén 1 -(N-pirrolidonil)-butadién. Az N-izobutenil-pirrolidont előállíthatjuk például pirrolidon és izobutir-aldehid reakciójával, az 60 azeotrop desztilláció körülményei között, savas katalizátorok jelenlétében, valamint metanol lehasítása útján a megfelelő amidál-acetálból vagy sósav lehasításával a megfelelő amidál-kloridból: (B reakcióvázlat.) 65 Az ariiamin és a pirrolidon-származék reakcióját végezhetjük közömbös hígítószerek jelenlétében. Alkalmas oldószerek e célra az aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, a klórozott szénhidrogének, például klórbenzol, o-diklórbenzol, tetraklórmetán és tetraklóretilén. Vízlehasító szerekként előnyösen szervetlen savhalogenideket alkalmazunk, például foszforoxikloridot, foszfortrikloridot, tionilkloridot, foszforszulfokloridot vagy foszgént. A reakcióhőmérséklet elég széles tartományban változtatható. Általában 10-120 C°, előnyösen 60—100 C° hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárás kivitelezésénél a két kiindulási anyagot kb. ekvimolekuláris mennyiségekben alkalmazzuk és a vízlehasító szernek is ekvimolekuláris mennyiségét adjuk hozzá. E reakciót végezhetjük oldószerek jelenlétében, de előnyösen ezek távollétében is. Általában úgy járunk el, hogy az összes, reakcióban résztvevő anyagot összeöntjük és a reakció hőmérsékletét ezután emeljük előnyösen 60—100 C°-ra. A reakció akkor fejeződik be, ha a kiindulási anilin származék diazotálással és kapcsolással már nem mutatható ki. A 2-fenilimino-pirrolidin-származékokat sósavas sóik alakjában kapjuk, amelyek a szénhidrogénekben vagy halogénezett szénhidrogénekben nehezen oldódnak. A sók tehát elkülöníthetők. A kapott sókat azonban előnyösen feloldjuk nagyobb mennyiségű vízben, az olajos oldhatatlan melléktermékeket elválasztjuk és a szabad bázist nátriumhidroxid oldat hozzáadásával leválasztjuk. A kristályos csapadékot leszűrjük és amennyiben alacsony dermedésfokkal rendelkezik, szerves oldószerrel extraháljuk, szárítjuk és desztilláljuk. A szabad fc" 'sokból megfelelő savakkal előállítjuk a savaddíciós sót. A sóképzéshez alkalmas sav például valamely szervetlen sav, mint kénsav, sósav, foszforsav vagy valamely szerves sav, mint ecetsav, borkősav, citromsav, benzolszulfonsav, naftalin-l,5-diszulfonsav. A találmány szerinti új vegyületeket előállíthatjuk oly módon is, hogy a II általános képletű arilaminokat — ahol Rj, R2 és n a megadott jelentésű — a IV vagy V általános képletű pirrolidin-származékokkal reagáltatjuk, ahol a képletekben R3, A, B és C a megadott jelentésű, Z valamely reakcióképes észter- vagy éter-csoportot jelent és Y° valamely szervetlen saV savmaradékát képviseli. A IV vagy V általános képletű pirrolidin-származékokra példaképpen az alábbiakat soroljuk fel: N-izobutenil-2-tiopirrolidon, N-izobutenil-2-etoxi-pirrolinium--tetrafluoroborát, N-izobutenil-2-metiltio-pirrolinium-metoszulfát, N-izobutenil-2-klór-pin olinium-kl orid vagy valamely acetál, például az N-izobutenil-2,2-dimetoxi-pirrolidin. A találmány szerinti új vegyületeket előállíthatjuk oly módon is, hogy alkoholt vagy halogénhidrogénsavat lehasítunk a VI vagy a VII általános képletű vegyületekből, - ahol a képletekben Rí, 2