163045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált N,N'-bisz-[5-(alkilureido)- 3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]- adipamidok és homológjaik előállítására
5 163045 6 akciókeveréket Parr-féle hidrogénező készülékben 3,5 att hidrogénnyomáson az elméleti hidrogénmennyiség felvételéig rázzuk. A reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket ecetsavval közömbösítjük. A kivált csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk és megszárítva a kívánt ÍSr,N'-bisz-i(5-amino-3-karboxifenil)-adipamidol t kapjuk. 310° körül olvad bomlás közben. c) N,N'-Bisz^(5-amino-3-karboxi-2,4,6-trijód-fenil)-adipamid 13,3 g N,N'-bisz-(5-amino-3-karboxifenil)-adipamidnak és 400 ml víznek a keverékéhez élénk keverés közben lassan hozzáadunk 100 ml 2 n vizes káliumjódklorid oldatot. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten 24 óra hosszat keverjük, majd leszűrjük. Az így kapott szilárd anyagot híg vizes nátriumhidroxid oldatban oldjuk, vizes nátriumhidrogénszulfit oldatot adunk hozzá, és az oldatot leszűrjük. A szűredéket híg sósavval közömbösítjük, és a kivált csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, és 50°-on csökkentett nyomáson megszárítva a kívánt N,N'-bisz-(5-amino-3-karboxi-2,4,6-trijódienil)-adipamidot kapjuk. A 300° fölötti hőmérsékleten olvadó termék ammóniumsójának kristályosításával tisztítható. d) N,N'-bisz-i[5-(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6--trijódf enil] -adipamid 2 g N,N'-bisz-(5-amino-3~karboxi-2,4,6-trijódfenil)-adipamid, 2 ml metilizocianát és 100 ml etilónglikoldimetiléter keverékét visszafolyatás közben 24 óra hosszat forraljuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékhoz híg sósavat adunk. A reakciókeveréket szűrőre visszük, a csapadékot híg alkálilúgban oldjuk, és az oldatot aktívszénnel kezeljük. Szűrés után a szűredéket 20%-os sósavval erősen megsavanyítjuk. A kivált csapadékot szűrőre visszük, vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson 100°-on megszárítva a kívánt N,N'-bisz,-[5--(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]-adipamidot kapjuk. Ezt az eljárást követve, de egyenértékű mennyiségű borostyánkősavkloridból, glutaminsavkloridból, parafasavkloridból, pimelinsavkloridból, szebacinsavkloridból, 3-oxaglutársavkloridból, 3-tiaglutársavkloridból, illetve 3-metil-3--azaglutársavkloiridból kiindulva a következő vegyületeket kapjuk: N,N'-bisz-[5-(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]-szukcinamid, N,N'bisz-![5-.(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]-glutáramid, N,N'-bisz-[5-<(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijód-fenil]-szuberamid, N,N'-bisz- [5-(3-metilureido)-3--karboxi-2,4,6-trijódfenil]-pimelamid, N,N'-bisz-[5-(3-meítilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]--szebakamid, N,N'-foisz-[5-(3-metilureido)-3--karboxi-2,4,6-trijódfenil]-3-oxaglutáramiid, N,N'-bisz-[5-(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]-3-tiaglutáramid, illetve N,N'-bisz-[5-(3--metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]-3-metii-3-azaglutáramid. Az 1. példában leírtak- szerint eljárva, de a d) szakaszban a metilizocianátot egyenértékű 5 mennyiségű etilizocianáttal, illetve ,n-butilizocianáttal helyettesítve N,N'-bis:zH[5-(3-etilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódf enil] -adipamidot és N,N'-biszH[5-(3-n-butilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódf enil]-adipamidot kapunk. 10 Az 1. példában leírtak szerint eljárva, de az a) szakasziban a 3-amino-5nnitro;beinzoesavat egyenértékű 3-metilamino-5-nitrobenzoesavval, 3-etilamino-5-nitrobenzoesavval, illetve 3-n-butila:mino-5-nitrobenzoesavval helyettesítve N,N'-15 -dimetil-N,N'-biszH[5^(3-metilU'reido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil]-adipamidot, N,N'-die'til-N,N'--bisz-[5-i(3-metilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódf enil] -adipamidot, illetve N,N'-di-n-butil-N,N'-biszH[5-(3-metilureido)-5-karboxi-2,4,6-trijódfe-20 nil]-adipamidot kapunk. 2. példa: N,N'-Bisz-[5-(3,3-dimetilureido)-3-karboxi-2,4,6-25 -trijódfenilj-adipamid 2 g N,N'-bisz-(5-amiino-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil)-adipamidnak 20 ml száraz piridinnel készült oldatához keverés és hűtés közben hozzá-30 csepegtetjük 1 g dimetilkarbamoilkloridnak 10 ml száraz benzollal készült oldatát. A reakciókeveréket 2 óra hosszat keverjük, majd a benzolt csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékhoz jeget és híg sósavat adunk, a ki-35 vált csapadékot szűrőre visszük, híg vizes nátriumhidroxid oldatban oldjuk, és az oldatot aktivszénnel kezeljük. Szűrés után a szűredéket 20%-os sósavval erősen megsavanyítjuk. A kivált csapadókot szűrőre visszük, vízzel mossuk, 40 és 60°-on csökkentett nyomáson megszárítva N; N'-bisz-[5-<3,3-dimetilureido)-3-karboxi-2,4,6--trijódfenil]-adipamidot kapunk. Hasonló módon eljárva, de a dimetilkarb-45 amoilkloridot egyenértékű mennyiségű dietilkarbamoilkloriddal helyettesítve, N,N'-bisz-[5--(3,3-dietilureido)-3-karboxi-2,4,6-trijódfenil)-adipamidot kapunk. 50 3. példa: N,N'-Biszj[5-(l-etil-3-metilureido)-3-kaiiboxi-2,4,6-trijódf enil]-adipamid 55 a) N,N'-Bisz-(5-etilamino-3-karboxifenil)-adipamid 10 g N,N'^biszi(5-amino-3-karboxifenil)-adip~ amid és 5 ml acetaldehid keverékét 200 ml víz-60 mentes etanolban 12 óra hosszat állni hagyjuk, majd szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson 5 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, és a szűredéket csökkentett nyomáson bepárolva 65 N,N'-bisz-(5-etilamino-3-karboxifenil)-adipami-3
