163044. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5- és/vagy alfa-(3-alkilureido)- 2,4,6-trijód-M-toluilsavak előállítására
163044 luilsavak, mint az 5-!(3,3-dimetilureido)^a-acetamido-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(3,3-dimetilureido)-o.-(acetil-N-etilamino)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(l-etil-3-metilureido)-a-acetamido-2,4,6--trijód-m-toluilsav és 5-(l-etil-3-;metilureido)-a-(acetil-N-etilamino)-2,4,6-trijód-m-toluilsav; 5-(l trialkilureido)^a-acilarnino-2,4,6-'trijód-m-toluilsavak, mint az 5-(l-etil-3,3-dimetilureido)-a-(acetamido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav és 5n(.l-etil-3,3-dimetilureido)-a-(aeetil-N-etilamino)-2,4,6--trijód-m-itoluilsav és 5,a-bisz,-(alkilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsavak, mint az 5,a-biiSZ-(3-metilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(3-ei tilureido)-<a-(3-metilureido)-2,4,-6-trijód-m-toluilsav, 5n(3^metilureido)^a-(3,3-dimetilureido)-2,4,6-trij ód-m-toluilsav, 5-<(3-metilureido)-o.-(Í-iétil-3-metLlureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(3-metilureido)Ha-(l-etil-3,3-dimetilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(3,3-dimetilureido)-«-(3-metilureido)-2,4,6-tójód-m-toluilsav, 5--(3,3-dimetilureido)^a-(l-etn-3^metilureido)-2,4,-6-trijód-m-toluilsav, 5,«-biszH(3,3-dimetilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-i(3,3-dimetilureido)-a-(l-etil-3,3-dimetilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(l-etil-3-imetilureido)-a-(3-metilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(l-etü-3-metilureido)-a-(3,3-dimettlureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5,a-bisz-(l-etil-3-metilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(l-etil-3-metilureido)-üH(l-etil-3,3-dimetil)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(l-etil-3,3-dimetilureido)-a-(3-metilu:reido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav, 5-( 1 - etil- 3,3-dinie tilur eido) -a- (3,3 -dime til— ureddo)-2.4,6-trijód-m-toluilsav, 5-(l-etil-3,3-dimetüureido)-a-(l-etil-3-metilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav és 5,a-bisz-(l-etil-3,3-dimetilureido)-2,4,6-tri j ód-m~toluiilsav. A találmány értelmében II általános képletű vegyületet — ebben a képletben A*, R és Rt a fenti jelentésűek —, ha olyan I általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, amelynek képletében A 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, egy savanhidriddel, ha olyan I általános képletű vegyületet kívánunk előállítani amelynek képletében A R3NH általános képletű csoportot jelent — ebben a képletben R3 a fenti jelentésű — egy alkilizocianáttal és ha olyan I általános képletű vegyületet kívánunk előállítani, amelynek képletében A dialkilaminocsoportot jelent, egy dialkilkarbamoilhalogeniddel reagáltatunk. A II általános képletű vegyületekhez III általános képletű vegyületeknek jódkloriddal vizes közegben vagy nátrium- vagy káliumjóddikloriddal vizes közegben való jódozásával juthatunk. Azok a III általános képletű vegyületek, amelyek képletében R hidrogénatomot jelent, IV általános képletű vegyület redukálásával állíthatók elő — ebben a képletben Ai és Rj a fenti jelentésűek. Azok a III általános képletű vegyületek, amelyek képletében R 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, olyan Ilf általános képletű vegyületek Schiff-bázisának redukálásával állíthatók elő, amelynek képletében R hidrogénatomot jelent. IV általános képletű vegyületek előállítására V általános képletű vegyületet — ebben a kép-5 létben Rí a fenti jelentésű —, ha olyan vegyületet kívánunk előállítani, amelynek képletében Ai kevés szénatomois alkilcsoportot jelent, valamely savanhidriddel, ha olyan vegyületet kívánunk előállítani, amelynek képletében Ai 10 R3NH képletű csoportot jelent —• ebben a1 képletben R3 a fenti jelentésű — alkilizocianáttal és ha olyan vegyületet kívánunk előállítani, amelynek képletében Ai dialkilaminoesoportot jelent, dialkilkarbamoilhalogeniddel reagálta-15 tunk. Azokat az V általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Rj hidrogénatomot jelent, a Helv. Chim. Acta 48, 259 i(1965) ismerteti. Olyan V általános képletű vegyületekhez, amelyek 20 képletében Rj. 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, úgy juthatunk, hogy aldehidből és olyan V általános képletű vegyületből, amelynek képletében Rí hidrogénatomot jelent, előállított Schiff-bázist nátriumbórhidriddel redukálunk. 25 Olyan I általános képletű vegyületek, amelyek képletében A és Ai azonos jelentésűek, VI képletű vegyületnek alkilizocianáttal vagy dáalkilkarbamoilhalogeniddel való reagáltatásával állíthatók elő. 30 Ebben a leírásban R, R^ és R2 1—6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportokat képviselnek, amilyenek a metil-, etil-, propil-, izopropil-, nnbutil-, izobutil-, n-pentil-, 2-metilbutil-, neopentil-, n4iexil-, 2-35 -metilpentil-, 3-metilpentil-, 2,2-dimetilbutil és 2,3-dimetilbutil-esoport. Az I általános képletű új vegyületek röntgenkontrasztanyagokként használhatók emberi és állati szervek vizsgálatára, előnyösen fiziológiai-40 lag elfogadható sóik, például nátrium- vagy metilglukamin sóik oldatának formájában. Az oldat intravaszkuláris injekcióként alkalmazható az urográfiában, továbbá az angiokardiográfiában, arteriográfiában, nefrográfiában és venog-45 ráfiában. A vízben oldhatatlan észterek felhasználhatók olyan üreges szervek vizsgálatára, amelyek kifelé nyílnak, és a nyílásúkor a kontrasztanyag bevezethető a vizsgálathoz és eltávolítható a vizsgálat befejeztével. 20—50 s%, elő-50 nyösen 37 s% között jódot tartalmazó oldatok használhatók, ami megfelel 20—75 g I általános képletű vegyületnek 100 ml vízben. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás végrehajtását annak korlátozása 55 nélkül. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa: 60 5-Acetamido-a-(3-metilureido)-2,4,6-trijód-m-toluilsav a) 5-Nitro-ia-(3-metilureido)^m-toluilsav 65 2 g 5-nitroiCc-amino-m-toluilsav, 2 ml metil-2
