162987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
162987 13 14 háljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapott l-(2-Jallil-4-fcarbamoilmetoxifenoxi)-3-izopropilaimino-propán-2-ol 121—123 C°-o« olvad. Kitermelés: 0,4 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-(2-allil-4-karbamoilmetoxi-fenoxi)-3-klór-propán-2--olt a következőképpen állíthatjuk elő: 7,7 g p-hidroxi-fenoxi-acetamid, 3,95 ml allilbromid, 12,7 g vízmentes káliumkarbonát, 200 ml aceton és nyomnyi kálium jodid elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 24 órán át forraljuk. Az elegyhez 200 mi vizet adunk és az acetonit vákuumban ledesztilláljuk. A szuszpenziót 2X200 ml kloroformmal extraháljuk és az egyesített kloroformos extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék p-alliloxi-fenoxi-acetamidból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 8 g p^alliloxi-fenoxi-aeetamidniák 100 ml difeniléterrel képezett oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 10 percen át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, 250 ml kloroformot adunk hozzá és 2X100 ml 2 n vizes nátriumhidroxid oldattal extraháljuk. Az egyesített extraktokat megsavanyítjük és a kapott szuszpenziót 2X100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot benzolból kristályosítjuk. A kapott 3-allil-4-hidroxi-fenoxiecetsav 100-102 C°-on olvad. 3,2 g 3-allil-4jhidroxi-fenoxi-ecetsavnak 70 ml etanollal (mely 10 csepp kénsavat tartalmaz) képezett oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 4 órán át forraljuk. Az oldatot térfogatának felére bepároljuk és 250 ml vízbe öntjük. A szuszpenziót 2X100 ml etilacetáittal extraháljuk és egymásután híg vizes nátriumhidrogénkarboinát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk és szárazra pároljuk. A visszamaradó etil-3-allil-4-<hidroxi-fenoxi-acetátot további tisztítás nélkül felhasználhatjuk. 2,5 g etil-3-allil-4-hiidroxi-fenoxi-acetátnak 150 ml vizes ammóniumhidroxid-oldattal (fajsúly 0,880) képezett oldatát 24 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot kloroformból kristályosítjuk. A kapott 3-aHil-4--hidroxi-fenoxi-acetamid 84—87 C°-on olvad. 1 g 3-allil-4-hidroxi-fenoxi-'acetaimid, 10 ml epiklórhidrin és 3 csepp piperidin elegyét 95— 100 C°-on 6 órán át melegítjük, imajd szárazra pároljuk. A visszamaradó olaj l-(2-allil-4-fcarbamoilmetoxifenoxi)-3-klór-propán-2-olból áll és további tisztítás nélkül felhasználbiaitó. 4. példa 0,1 g platinaoxid katalizátort 0,4 g l-(2-allil-4-karbamoil-me: toxi-fenoxi)-3-izopropilamino-propán-2-olnak 50 ml etanollal képezett oldatához adunk és az elegyet szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogén-atmoszférában 1 mól hidrogén felvételéig rázatjuk. Az elegyet szűrjük, szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot etilacetátból kristályOíSÍtjuk. A kapott l-(4-karbamoilmetoxifenoxi-2-n-propil-fe<noxii)-3-izopropil-amino-propán-2-ol 141—143 C°-on olvad. Kitermelés: 0,3 g. 5. példa 1 g l-klór-3-(p-N-meitil-karbamoilmatoxifen-10 oxi)-propán-2-ol, 20 ml izopropilamin és 10 ml metanol elegyét zárt csőben 110 C°-on 12 órán át melegítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk és a maradékot 40 ml kloroform és 40 ml 2 n vizes kénsav között megosztjuk. A vizes sa-15 vas réteget elválasztjuk, nátriumfcarbonáttal meglúgosítjuk és 2X40 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk, szárazra pároljuk és a maradékot etilacetátból kristályosítjuk. A kapoitit l-izopropilamino'-3-(p-N-20 -metil-karbamoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol 129—131 C°-on olvad. Kitermelés: 0,9 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-klór-3--(p-N-metil-karbamoilmetoxi-fenoxi)-propán-2-olt a következőképpen állíthatjuk elő: 25 3 g matil-p-hidroxi-fenoxi-acetát és 100 ml 30 súly/tf%-os vizes monometilamin-oldat elegyét 24 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot vízből kristályosítjuk. A kapott p-hidroxi-fenoxi-N-metil-acetamid 124— 30 126 C°-on olvad. 1 g p-hidroxi-fenoxi-N-metil-acetamid, 10 ml epiklórhidrin és 3 csepp piperidin elegyét 6 órán át 95—100 C°-on forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradék l-klór-3-(p-N-metil-karbamoil-35 metoxi-fenoxi)-propán-2-ol-ból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 6. példa 40 Az 5. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként a megfelelő l-klór-3-(p-N-helyettesített-karbasmoilmetoxifenoxi)-propán-2-ol-szár-' mazékot és izopropilamint vagy tercier butil-45 amint alkalmazunk. A kapott (XX) általános képletű vegyületeket és fizikai állandóikat a következő táblázatban foglaljuk össze: A kiindulási anyagként felhasznált l-klór-3-(p-N-helyettesítettJkar'bamoilmetoxifenoxiJ-pro-50 pán-2-ol-származékokat oly módom állíthatjuk elő, hogy p-hidroxi-fenoxi-ecetsavat egymásután aoetilikioriddal, tionilkloriddal, benzolos oldatban valamely R2 NHa általános képletű arninnal, szobahőmérsékleten vizes nátriumhidroxid-ol-55 dattal (az O-acetil-származék hidrolízise céljából majd piperidin jelenlétében epiklórhidrinnel reagáltatjuk. 7. példa 60 1 g l^(4-karbamoill metoxi-2-metoxi-fenoxi)-3-klór-propán-2-ol, 20 ml izopropilamin és 10 ml metanol elegyét zárt csőben 110 C°-on 12 órán át melegítjük. A reakcióelegyet szárazra pároljuk 65 és a maradékot 40 ml kloroform és 40 ml vizes 7
