162987. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
15 162987 (XX) általános képletű vegyületek: 16 R1 R2 0. p. °C Krist. felhasznált oldószer izopropil n-butil izopropil allil izopropil ciklopentil izopropil ciklohexil izopropil szék. butil izopropil terc. butil izopropil izohexil izopropil n-hexil terc. butil allil 75--78 ciklohexán 112--114 etilacetát 101-112--103 -114 etilacetát-petroléter (f. p. 60—80 °C) elegy etilacetát 98--100 etilacetát 90--92 ciklohexán 80--83 toluol 92--94 ciklohexán 78--80 benzol-petroléter (f. p. 60—80 °C) elegy 2 n sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, nátriumkiarbonáttal meglúgosítjuk és 2X40 ml kloroformmal extraháljuk. Az egyesített extraktokat szárítjuk és szárazra pároljuk és a maradékot etilacetáitból kristályosítjuk. A kapott l-(4-karbamoilmetoxi-2-metoxi-fenoxi)-3-izopropilamino-propán-2-ol 125-128 C°-on olvad. Kitermelés: 0,2 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-(4-karba1 moil-metoxi-2-metoxi-fe i noxi)-3-klór-propán-2-olt a következőképpen állíthatjuk elő: 9.4 g 4-benziloxi-3-metoxi-fenomak 160 ml 1 súly/tf%-os vizes nátriumhidroxid-oldatital képezett oldatát és 77 g klór-ecetsavnak 80 ml 8 súly/tf%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal képezett oldatát 95—100 C°-on 8 órán át melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 100 ml éterrel mossuk, tömény vizes sósavval megsavanyítjuk és 2X100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etiliacetátos extraktokat 2X100 ml vizes híg nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kirázzuk és az egyesített nátriumhidrogénkarbanátos extraktokat tömény vizes sósavval megsavanyítjuk és 2X100 ml etilacetáttal extraháljuk. Az egyesített etilacetátos extraktokat szárítjuk ós szárazra pároljuk. A maradékot benzolból kristályosítjuk. A kapott 4-benziloxi-3-!meitoxi-fenoxiecetsav 94—97 C°-on olvad. 7.5 g 4-benziloxi-3-metoxi-fenoxi-ecetsavnak 250 ml etanollal képezett oldatához 1,0 g 5%-os palládium-szén katalizátort adunk ós hidrogénatmoszférában, szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson 1 mól hidrogén felvételéig rázatjuk. Az elegyet szűrjük, a szűr letet szárazra pároljuk és a maradékot etilaeetátból kristályosítjuk. A kapott 4-hidroxi-3-metoxi-fenoxi-ecetsav 152—155 C°-on olvad. 1,5 g 4-4iidroxi-3-metoxi-fenoxi-ecetsav, 40 ml metanol és 6 csepp kénsav oldatát visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 4 órán át forraljuk. Az oldatot eredeti térfogatának felére bepároljuk ós 150 ml vízbe öntjük. A szuszpenziót 2X75 ml etilacetáttal extraháljuk és az egyesített extraktokat egymásután híg vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk 20 25 30 35 és szárazra pároljuk. A kapott metil-(4-hidroxi-3-metoxi-fenoxi)-acetátot további tisztítás nélkül felhasználhatjuk. 1,5 g metil-(4-hidroxi-3-metoxi-fen!Oxi)iacetát és 40 ml vizes ammóniumbidroxid-oldat (fajsúly 0,88) elegyét szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük, majd szárazra pároljuk. A maradékot víziből kristályosítjuk. A kapott 4-hidroxi-3-imetoxi-fenoxi-acetamid 126—128 C°-on olvad. 1 g 4-hidroxi-3-metoxi-fenoxi-acetamid, 10 ml epiklórhidrid és 3 csepp piperidin elegyét 95— 100 C,0 -on 6 órán át forraljuk, majd szárazrapároljük. A visszamaradó olaj l-(4-karbamoil-metoxi-2-metoxi-fenoxi)-3-klór-propán-2-olból áll és további tisztítás nélkül felhasználható. 8. példa 3,9 g l-(o-N-mietil-karba.moilimetoxi:fenoxi)-2,3-40 -epoxi-propán és 30 ml izopropilamin elegyét 95—100 C°-on 6 órán át melegítjük. A reakció elegyet szárazra pároljuk és a maradékot 50 ml kloroform és 50 ml 2 n vizes sósav között megosztjuk. A vizes savas réteget elválasztjuk, szi-45 lárd mátriumkarbonáttal meglúgosítjuk és 3X50 ml kloroformmal extnaháljuk. Az egyesített ext-raktokat szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etilaoetátból kristályosítjuk. A kapott termék 2,8 g l-izopropilamino-3-50 -(o-N-metil-karbamoilmel toxiifenoxi)-propán-2--ol. O. p. 117 C°. Kitermelés: 2,8 g. A kiindulási anyagként felhasznált l-,(o-N-metil-karbainoilmetoxifenoxi)-2,3-epoxi-jpropánt a következőképpen állíthatjuk elő: 55 3 g l,4-benzodioxán-2-ont részletekben keverés közben jéghideg 27 súly/tf%-os vizes metilaimid-oldathoz adunk, az elegy hőmérsékletét 10 C° alatt tartjuk, majd az adagolás befejezése után az elegyet szobahőmérsékleten további 2 órán át 60 keverjük. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk és a maradékot vízből kristályosítjuk. A kapott o^hidroxi-fenoxi~'N-metil-aciqtamid 149—150 C°-on olvad. Az o-hidro-fenoxi-N-metil-acetamidot 0,6 g 65 nátriuhhidroxidnak 20 ml vízzel képezett olda-8
