162954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glókofuranozid-O-észterek előállítására
162954 17 18 lénkloridos oldatát adjuk. Még 30 percig reagáltatjuk, majd 20 ml vizet adunk hozzá, és a piridin és a metilénklorid főtömegét csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot dietiléterrel extraháljuk, a szerves extraktumot jéghideg 2 n sósavval, vízzel, telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és ismét vízzel mossuk, majd szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A magas vákuumban (0,01 Hgmm) gáztalanított maradék az l,2-0-izopropilidén-3-0-benzil-5--0-(2-benzoiloxi-benzoil)-6-dezoxi-|5-L-idofuranóz; [<Z]20 D=—2° + l'° (c=l kloroformban). Az anyag mikrodeszitillálható, f. p. 220°/ 0,07 Hgmm. 30,0 g l,2-0-izopropilidén-3-0-benzil-5-0-(2--benziloxi-benzoil)-6-dezoxi-/?-L-idofuranóz 200 ml tetrahidrofurános oldatát 3,0 g palládiumszén katalizátor (10%-os jelenlétében 50°on normál nyomáson 1335 ml hidrogén abszorpciójáig hidrogénezzük. Ezután leszűrjük a katalizátort, a tetrahidrofuránt pedig csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékot dietiléterben vesszük fel, és az oldatot telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Magas nyomáson (0,01 Hgmm) történő gáztalanítás után 1,2-0-izopropilidén-3-0-benzil-5-0-szaliciloil-6-dezoxi-/?-L-idofuranóz keletkezik színtelen olajként, [a ]20 D== _280°±0,5° (c=l kloroformban); a mikrodesztilláció színtelen, 240°/0,01 Hgmm forráspontú olajat ad. 4. példa. 0,9 g l,2-0-izopropilidén-5-0-szaliciloil-6-dezoxi-ß-a-idotaranéz 40 ml. 1 n etanolos sósavas oldatát szobahőmérsékleten 20 órán át állni hagyjuk, majd csökkentett nyomáson eltávolítjuk az oldószert és a sósavat. A maradékot dietiléterben oldjuk, az oldatot telített, vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, majd nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot vékonyréteg kromatográfiásan tisztítjuk, mozgó fázisként kloroform-etilacetát 85:15 elegyet használva. A VI. képletű etil-5-0-szaliciloil-6-dezoxi-L-idofuranozid színtelen olajként keletkezik, [a]20D = +22°+° (c = 1 kloroformban^. A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 12,1 g l,2-0-izopropilidón-3-0-benzil-5-0(2-benziloxi-benzoilJ-o-dezoxi-^-L-idofuranoz 120 ml tetrahidrofurános és 10 ml jégecetes oldatát 2 g 10%-os palládiumszén katalizátor jelenlétében 50°-on normálnyomáson 1004 ml hidrogén felvételéig hidrogénezzük. A katalizátor leszűrése után a tetrahidrofuránt és a jégecetet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot dietiléterben oldjuk, majd telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot dietiléter és petroléter elegyéből átkristályosítva tiszta, fehér kristályos l,2-0-izopropilidén-5-0-szalicioil-6-dezoxi-^-L-idofuranóz keletkezik. O. p.: 140— 141°; [a]20o=— 43°±1° (c=0,9 kloroformban). 5. példa. 2,0 g etil-3-0-n-propil-5,6-di-0-szalic!Íoil-D-glükofuranozid 10 ml abszolút piridines és 10 ml 10 ecetsavanhidrides oldatát 2 órán át 80°-on tartjuk. Ezután csökkentett nyomáson a piridin fűtömegét és az ecetsavanhidridet lepároljuk, majd a maradékot magas vákuumban desztilláljuk. A VII. képletű tiszta etil-2-0-acetil-3-0-n-15 -propü-5,6-di-0-(2-acetiloxi-benzoil-D-glükofuranozid, mely sárgás olaj, 0,01 Hgmm-en 220— 225°-on desztillál át. [a]20 D = +23lo + l° (c=l,2 kloroformban). 20 6. példa. 2,0 g etil-2-0-acetil-3,5-di-0-metil-D-glükofuranozid 20 ml abszolút piridines és 10 ml metilénkloridos, 50—55°-os oldatához keverés közben 25 nitrogénatmoszférában 2 óra alatt 2,66 g 2-benziloxi-benzoiklorid 10 ml metilénkloridos oldatát csepegtetjük; majd az egészet még 30 percig ezen a hőmérsékleten reagáltatjuk. A metilénklorid és piridin főtömegét ledesztilláljuk, és a 30 maradékot éterben felvesszük. Az oldatot 2 n sósavval, telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Így maradékként a VIII képletű nyers etil-2-0-35 -acetil-3,5-di-0-metil-6-0-(2-benziloxi-benzoü)-D-glükofuranozid keletkezik, melyet minden további tisztítás nélkül felhasználhatunk az etil-2--0-acetil-3,5-di-0-metil-6-0-szaliciloil-D-glükofuranozid előállításához. 40 7. példa 3,0 g etil-2-0-acetil-3,5-di-0-metil-6-0-(-ben-45 ziloxi-benzoil)-D-glükofuranozid 30 ml 96%-os etanolos oldatát 0,3 g 10%-os palládiumszén katalizátor jelenlétében 20°-on és normál nyomáson 209 ml hidrogén felvételéig hidrogénezzük. Ezután leszűrjük a katalizátort, és az etanolt csök-50 kentett nyomáson lepároljuk. A maradékot dietiléterben vesszük fel, és az oldatot telített vizes, jéghideg nátriumhidrogénkarbonátoldattal és jeges vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A ma-55 radékot magas vákuumban desztillálva nyerjük a IX képletű, színtelen olajos, tiszta etil-2-0-acetil-3,5-di-0-metil-6-0-szaliciloil-D-glükofuranozidot, f. p. 170°/0,008 Hgmm; [a]20D = +18°± 1° (c = 1 kloroformban). 60 A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: 30,0 g l,2-0-izopropilidén-6-0-benzil-a-D-glükofuranóz 100 ml acetonos oldatához keverés közben és nitrogénatmoszférában 52,0 g porított 65 káliumhidroxidot adunk. A reakcióelegyet 45°-9
