162954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glókofuranozid-O-észterek előállítására

162954 9 , 1Ö kohollal, egy sav, pl. valamilyen ásványi sav, pl. sósav jelenlétében, enyhe körülmények között kezelve, vagy egy gyengén bázikus szerrel, pl. egy alkálifémhidrogénkarbonáttal kezelve szabad hidroxilcsoporttá alakíthatunk át. A hidroxilcsoport felszabadítását egy megfelelő 2-aciloxi-benzoilgyökből adott esetben egy ilidéngyök lehasítása közben, pl. egy megfelelő vegyületet alkohollal kezelve sav jelenlétében is végezhetjük. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületekben, melyek szabad hidroxilcsoportot tartalmaznak, ezt egy szerves karbonsavvá átalakítható acilezőszer acilgyökével "kezelve az önmagában ismert módon észterezhetjük. Acilezőszerek a savszármazékok (dikarbonsavaknál pl. a rnanasavszármazékok), főleg az anhidridek (a belső anhidridek, pl. a megfelelő keiének is), továbbá a halogenidek, főleg a kloridok. Előnyösen úgy járunk el, hogy anhidridekkel reagáltatunk, pl. borostyánkősavanhidriddel, savas vagy bázikus katalizátorok, pl. piridin jelenlétében. Karbonsavhalogenidekkel, pl. borostyánkősavmonokloriddal, savkötő kondenzálószerek, pl. harmadrendű bázisok vagy nátriumacetát jelenlétében reagáltathatunk. Egy szabad hidroxilcsoportot karbonsavakkal is észterezhetünk, megfelelő kondenzálószerek, pl. diciklohexilkarbodiimid, vagy karbonsavak reakcióképes észtereinek, pl. N-hidroxi-amino- vagy N-hidroxiiminovegyületek észtereinek, pl. N-hidroxiszukcinimid jelenlétében. A sóképző csoportokat, pl. karboxilcsoportokat tartalmazó gyökökkel rendelkező vegyületeket a reakciókörülményektől függően vagy szabad alakban, vagy só formában nyerjük, mely formák az önmagukban ismert módon egymásba átalakíthatók. Szabad karboxilcsoportot tartalmazó vegyületek sói pl. a fémsók, főleg alkálifém-, pl nátrium- vagy káliumsóik, továbbá alkáliföldfém-/ pl. magnézium- vagy kalciumsók, vagy ammónium-, pl. ammóniával vagy szerves bázisokkal, pl. tri-(rövidszénláncú)-alkilaminokkal, pl. trimetilaminnal vagy trietilaminnal alkotott sók, főleg a nem toxikus, gyógyászatilag alkalmazható, fenti jellegű sók. Ezeket úgy állíthatjuk elő, hogy pl. a szabad vegyületeket fémhidroxidokkal vagy -karbonátokkal, aminokkal vagy ammóniákkal, vagy megfelelő ioncserélőkkel kezeljük. A bázikus csoportokat tartalmazó vegyületek ugyancsak előállíthatók savaddíciós sókként is, főleg gyógyászatilag alkalmazható, nem toxikus, pl. szervetlen savakkal, pl. sósavval, hidrogénbromiddal, kén- vagy foszforsawal, vagy szerves, pl. alifás, cikloalifás, cikloalifás-alifás, aromás, aralifás, heterociklusos vagy heterociklusos-alifás, karbon- vagy szulfonsavakkal, pl. ecet-, propion-, borostyánkő-, glikol-, tej-, alma-, borkő-, citrom-, aszkorbin-, maiéin^, fenilecet-, benzoe-, 4-aminobenzoe-, antranil-, 4-hidroxibenzoe-, szalicil- aminoszalicil-, embon- vagy nikotinsavval, továbbá metánszulfon-, etánszulfon-, 2-hidroxi-etánszulfon-, etilénszulfon-, fenilszulfon-, p-metilfenilszulfon-, naftalmszulfon-, szulfanil-, vagy ciklohexilszulfaminsawal alkotott savaddíciós sókként, Az ilyen jellegű sókat úgy állíthatjuk elő, hogy a bázikus csoportokat tartalmazó szabad vegyületeket a savaikkal, vagy megfelelő anioncserélőkkel kezeljük. Az új vegyületek szabad alakjának és sóforma jának szoros összefüggése következtében az eddigiek során és a továbbiakban a szabad vegyületek vagy sók alatt célszerűen és értelem szerint adott esetben a megfelelő sók, illetve szabad vegyületek is értendők. Az új vegyületéket a tiszta a- vagy y?-anomerként, vagy anomerelegyként állíthatjuk elő. Ez utóbbit az alkotórészek fizikai kémiai tulajdonságainak eltérése alapján az egyes tiszta anomerekké választhatjuk szét, pl. kromatográfiás elválasztással, pl. vékonyrétegkromatográfiával, pes származékaik alakjában alkalmazunk. Előnyösen a hatékonyabb anomert izoláljuk. A fentiekben leírt eljárásokat az önmagukban ismert módszerekkel végezzük el, hígító- és oldószerek nélkül, vagy előnyösen ezek jelenlétében, hűtéssel vagy melegítéssel, megnövelt nyomáson és/vagy inertgáz-, pl. nitrogénatmoszférában. Ugyancsak a találmány oltalmi körébe tartoznak az eljárás azon végrehajtási változatai is, melyek során egyes kiindulási anyagokat a reakciókörülmények során képezünk, vagy reakcióképes származékaik alakjában alkalmazunk. Előnyösen olyan kiindulási anyagokat használunk, amelyek a találmány szerinti eljárás során a fentiekben különösen értékesnek megemlített vegyületekhez vezetnek. A fentiekben különösen értékesnek feltüntetett I általános képletű vegyületéket az önmagában ismert eljárással állíthatjuk elő, melynek során egy II általános képletű hexofuranózban, melyben R°i rövidszénláncú alkilgyök R°2 az R2 csoporttal megegyező jelentésű, vagy R°i és R°2 együttesen egy adott esetben szubsztituált —X— metiléngyök, és melyben R°3, R°5 és R°A gyökök legalább egyike szabad vagy reakcióképes észterezett hidroxilcsoport, és a többi jelentése ugyanaz, mint az R3, R5, illetve R^ gyököké, egy szabad vagy reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot adott esetben szubsztituált 2—R—O-benzoiloxiesoporttá alakítunk át, és egy olyan keletkezett vegyületben, melyben R°± és R°2 együttesen egy adott esetben szubsztituált -X-metiléngyök, az X gyököt lehasítjuk, és egy olyan keletkezett vegyületben, melyben nincsen egy, a fentiekben megadott szénhidrogéngyökkel éterezett hidroxilcsoport sem, ilyen csoportot tda» kítunk ki, és ha szükséges, egy keletkezett vegyületben egy szabad hidroxilcsoportot éterezünk, vagy egy olyan keletkezett vegyületben, melyben Rí hidrogénatom és R2 előnyösen acilgyök, a szabad, 1-helyzetű hidroxilcsoportot észterezett hidroxilcsoporttá alakítjuk át, és a keletkezett észtert Rj—OH képletű alkohollal kezeljük, és/vagy ha szükséges, egy keletkezett vegyületet, melyben R^ szerves gyök, savval rea-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5