162954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glókofuranozid-O-észterek előállítására

162954 1 8 vitelére is használhatjuk, ahol a vegyület még nem tartalmazza a kívánt éterezett hidroxilcsoportot. Az olyan, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületben, amely egyetlen, adott esetben szubsztituált szénhidrogéngyökkel éterezett hidroxilcsoportot sem tartalmaz, ilyen csoportot pl. észterezett, hidroxilcsoportból történő felszabadítása, vagy egy ilidéngyök lehasításával történő felszabadítása, és ha szükséges, észterezett hidroxilcsoporttá történő átalakítás után az ismert módon alakíthatunk át. Egy hidroxilcsoportot észterezett hidroxilcsoportból pl. hidrolízissel, előnyösen egy gyengén bázikus szer, pl. egy alkálifémhidrogénkarbonát jelenlétében szabadíthatunk fel. Ha az ilidéncsoport lehasítására vizet használunk sav jelenlétében, a két, egy ilyen csoporttal éterezett hidroxilcsoportot szabad alakban nyerjük. A szabad hidroxilcsoport éterezését pl. egy hidroxivegyület, pl. egy alkanol reakcióképes észterével kezelve végezzük, pl. egy megfelelő halogeniddel, pl. -kloriddal vagy -bromiddal, vagy egy megfelelő szerves szulfoniloxi-, pl. toluolszulfoniloxivegyülettel, valamilyen bázikus szer, pl. egy alkálifémhidroxid, így nátrium- vagy káliumhidroxid, egy alkálifémkarbonát, pl. nátrium- vagy káliumkarbonát, vagy ezüstoxid jelenlétében. A félacetálcsoportján szabad hiroxilcsoporttal rendelkező vegyületben (ilyen hidroxilcsoportot előnyösen egy ilidéngyök lehasításával szabadíthatunk fel) az ilyen csoportot is átérezhetjük, mikoris egy megfelelő vegyületet alkohollal kezelünk, sav jelenlétében. Ilyen savak a Lewis-savak, pl. ásványi-, pl. sósav, vagy szerves karbonsavak, pl. ecetsav, vagy szulfonsavak, pl. a p-toluolszulfonsav, adott esetben savak elegyei, pl. ecetsav és sósav vagy p-toluolszulfonsav keveréke, valamint Lewis^sav jellé-' mű sók, mikoris előnyösen körülbelül 0,05 n— 1 n, elsősorban 0,1 n—0,5 n ásványi sav koncentrációval dolgozunk. Éterezésre alkalmas észterezett hidroxilcsoport pl. egy aciloxicsoport, ahol az acilgyök egy szerves karbonsav, pl. rövidszénláncú alkánkarbonsav, pl. ecetsav, vagy egy aromás karbonsav, pl. benzoesav megfelelő gyöke. Az észterezett hidroxilcsoport előnyösen reakcióképes észterezett, elsősorban halogénhidrogénsavval észterezett hidroxilcsoport. Ilyen, főleg félacetálcsoporthoz tartozó észterezett hidroxilcsoport elsősorban egy rövidszénláncú alkanoiloxicsoport, vagy egy halogén-, főleg brómatom. Egy félacetálcsoport reakcióképes észterezett hidroxilcsoportját, pl. egy aciloxicsoportot vagy egy halogénatomot, pl. egy szabad félacetáthidroxicsoporttal rendelkező vegyületet egy szerves sav, pl. ecetsav megfelelő származékával, pl. anhidridjével, pl. ecetsavanhidriddel kezelve, és ha szükséges, egy így keletkezett acilvegyületet halogénnel, pl. brómmal ecetsavas közegben kezelve alakíthatjuk ki. Az észterezett hidroxilcsoportnak éterezetté történő átalakítását előnyösen a kiindulási anyagot alkohollal kezelve végezzük. A kiindulási anyag aciloxicsoporttal rendelkező reakcióját előnyösen egy sav, főleg egy ásványi, pl. halogénhidrogénsav pl., sósav jelenlétében, míg a reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot tartalmazó kiindulási anyagét egy megfelelő savkötőszer, pl. valamilyen ezüst-, ólom- vagy higanysó, vagy egy megfelelő oxid, vagy egy hamiadrendű bázis jelenlétében végezzük, melynek során az alkohol fém-, pl. megfelelő alkálifém-, pl. nátrium- vagy kálium-, vagy alkáliföldfém-, pl. magnézium- vagy ezüstszármazékát is használhatjuk. A fenti reakciót előnyösen egy oldószer jelenlétében végezzük, mikoris egy alkoholos reagens ugyancsak szolgálhat oldószerként. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket az önmagában ismert módon más vegyületekké alakíthatjuk át. így egy bizonyos monoszacharidformájú vegyületet megfelelő körülmények között egy másik monoszacharidalakká, pl. egy glükofuranozidot, amely 5-helyzetben szabad hidroxilcsoportot tartalmaz, egy megfelelő savval, pl. egy fentiekben leírt Lewissavval, pl. sósavval kezelve, egy megfelelő glükopiranoziddá alakíthatunk át. Ezenkívül egy hidroxilcsoportot, pl. egy fentiekben leírt félacetálcsoport hidroxilcsoportját, egy fenolos hidroxilcsoportot, pl. egy alkohol reakcióképes észterével, előnyösen egy sóképző reagens jelenlétében, vagy egy diazovegyülettel éterezett hidroxilcsoporttá alakíthatunk át. A félacetálcsoport éterezett hidroxilcsoportját pl. savval vizes közegben kezelve felszabadíthatjuk. Savként mindenekelőtt az előzőekben említett Lewis-savak, pl. az ásványi savak, így sósav vagy kénsav, vagy a szerves karbonsavak, pl. az ecetsav, vagy a szulfonsavak, pl. p-toluolszulfonsav jönnek számításba, valamint ezen savak keverékei, pl. az ecetsav és sósav vagy p-toluolszulfonsav keveréke, vagy a Lewis-sav jellemű sók. Különösen előnyös a vizes, pl. 40%-osnál töményebb, főleg 50—70%-os ecetsav, valamint savak, pl. ecet- és kénsav vizes elegyei. A reakciót homogén vagy heterogén fázisban végezhetjük, melyet katalizátorok, pl. katalitikus mennyiségű foszforsav hozzáadásával gyorsíthatunk. Egy hidrogenolitikusan lehasítható, elsősorban adott esetben szubsztituált benzilgyökkel éterezett hidroxicsoportot, ideértve a 2-R-O-benzoilgyökben egy megfelelő R-O-csoportot is. tartalmazó, keletkezett vegyületben az ilyen csoportot pl. katalitikusan aktivált hidrogénnel, pl. hidrogénnel egy nemesfém-, pl. palládiumkatalizátor jelenlétében, hidroxicsoporttá alakíthatjuk át. Egy ilyen keletkezett vegyületben egy észterezett hidroxilcsoportot pl. elszappano-sitással vagy alkoholizissel szabad hidroxilcsoporttá alakíthatunk át. Így pl. egy 2—R—O-benzoilgyökben egy R—O— acilezett hidroxilcsoportot valamilyen alkohollal, pl. egy rövidszénláncú alifás alio 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4