162946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-furilmetil-6,7-benzomorfánok előállítására

33 162946 34 105. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7--benzomorfán. HCl 3,8 g (0,01 mól) 2-furfuril-2'-acetoxi-5-etil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot, amely az a)-d) eljárásváltozatok egyikével készül, 25 ml vízzel, 5 ml 2 n ammónia-oldattal és 50 ml éterrel kirázunk. Az éteres fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot 50 ml vízmentes éterben oldjuk, és az oldatot keverés és 10°-ra való hűtés közben hozzácsepegtetjük 0,38 g (0,01 mól) litiumaluminiumhidridnek 20 ml vízmentes éterrel készült oldatához. Ezután 15 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 30 percig visszafolyatással forraljuk. Jeges fürdőn lehűtjük, és keverés közben hozzácsepegtetünk 0,4 ml vizet, 0,4 ml 15%-os nátriumhidroxid-oldatot, és végül ismét 1,2 ml vizet. A csapadékot leszívatjuk, és éterrel mossuk. A szüredék bepárlása után a reakcióterméket kapjuk, amelyet a 104. példában leírt módon hidroklorid alakjában kikristályosítunk. Kitermelés 2,7 g (az elméletinek 80,5%-a). Olvadáspontja 242°. 106. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfán. HCl 3,5 g (0,01 mól) 2-furfuril-2'-metoxi-5-etil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot, amely az a)-d) eljárásváltozatok egyikével készül, 35 g piridin-hidrokloriddal olajfűrdőn 200°-on 30 percig melegítünk. Ezután lehűtjük, hozzáadunk 20 g nátriumkarbonátot és 50 ml vizet, és a piridin* vízgőzdesztülációval eltávolítjuk. Ezután lehűtjük, kloroformmal extraháljuk, és a nátriumszulfáttal szárított oldatot 75 g aluminiumoxidon (III aktivitású, semleges) szűrjük. Körülbelül 300 ml eluátumot gyűjtünk, a tiszta frakciókat egyesítjük, és vákuumban bepároljuk. A maradékot a 102. példával analóg módon hidrokloridként kikristályosítjuk. Kitermelés 1,1 g (az elméletinek 32%-a). Olvadáspontja 241°. 107. példa 2-Furfuril-2'-metoxi-5-etil-6,7--benzomorfán. HCl Készül 2-furfuril-2'-hidroxi- 5-etil-6,7-benzomorfánnak fenfl-trimetil-ammóniumhidroxiddal dimetilformamidban való reakciójával melegítés közben, vagy diazometánnal tetrahidrofurán és éter elegyében reagáltatva. A reakciótermék hidrokloridként kikristályosodik. Olvadáspontja 202°. 108. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7--benzomorfán. HCl 3,5 g (0,01 mól) 2-furfuril-2'-metoxi-5-etil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot, amely az a)-d) eljárásváltozatok egyikével készül, 21 g káhumhidroxiddal 140 ml dietilénglikolban 5 óra hosszat 200°-os olajfűrdőn melegítünk. Ezután 900 ml vízzel hígítjuk, tömény sósavval megsavanyítjuk, majd ammóniával meglúgosítjuk. Kloroformmal extraháljuk, az egyesített kloroformos kivonatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot a 102. példában leírt módon hidrokloridként kikristályosítjuk. Kitermelés 2 g (az elméletinek 60%-a). Olvadáspontja 242°. 109. példa 2-(2-Metil-3-furü-metü)-2'-hidroxi-5--(n-propfl)-6,7-benzomorfán 2-(2-metil-3-furoil)-2'-benziloxi-5-(n-propil)-6,7-benzomorfánt, amely az a)-d) eljárásváltozatok egyikével készül, a 93. példával analóg módon litiumaluirtimumhidriddel redukálunk. A cím szerinti vegyület kitermelése 66%. Olvadáspontja 160-161°. 110. példa 30 2-(2-Metil-3-furil-metil)-2'-metoxi-5-etil-6,7-benzomorfán 2<2-Metil-3-furil-metil)-2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfánt, amely az a)—d) eljárásváltozatok egyikével 35 készül, diazometánnal tetrahidrofurános éter elegyében metilezünk. 111. példa 40 2<2-Metil-3-furil-metil)-2'-acetoxi-5-etil-6,7-benzomorfán 2-(2-Metil-3-furü-metü)2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzo-45 morfánt acetilkloriddal piridinben a cím szerinti vegyületté acetilezünk. 112. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-(n-butil)-6,7--benzomorfán (a) eljárásváltozat) Az 1. példában leírt módon eljárva 2'-hidroxi-5-(n-butil)-6,7-benzomorfánt furfurilkloriddal reagáltatunk. A cím szerinti vegyületet bázis alakjában kapjuk. Kitermelés 56%. Olvadáspontja 158-160°. 113. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-6,7-benzomorfán-65 -hidroklorid 17