162946. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-furilmetil-6,7-benzomorfánok előállítására

31 162946 32 savkloridból a cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Kitermelés 57,5%. Olvadáspontja 214°. 96. példa 2{4-Metü-3-furü-metil>2'-hidroxi-5--metil-6,7-benzomorfán. HCl (d) eljárásváltozat) A 92. példában leírt módon eljárva 2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfánból és 4-metil-furán-3-karbonsavkloridból a cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Kitermelés 60%. Olvadáspontja 278°. 97. példa 2-(5-Metil-3-furil-metil)-2'-hidroxi-5--etil-6,7-benzomorfán. HCl (d) eljárásváltozat) A 92. példában leírt módon eljárva 2'-hidroxi-5-etil-6,7-benzomorfánból és 5-metil-furán-3-karbonsavkloridból a cím szerinti vegyület hidrokloridját állítjuk elő. Kitermelés 58%. Olvadáspontja 218°. 98. példa 2{3-Metü-furfuril>2'-rnetoxi-5-metil-6,7-benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 92. példában leírt módon eljárva 2'-metoxi-5-metil-6,7-benzomorfánból és 3-metil-furán-2-karbonsavkloridból a cím szerinti vegyületet állítjuk elő. 99. példa 2-(3-Metil-furruril>2'-metoxi-5--(n-propil)-6,7-benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 92. példában leírt módon 2'-metoxi-5-(n-propil>6,7-benzomorfánból és 3-metü-furán-2-karbonsavkloridból 2-(3-metil-2-furoil)-2'-metoxi-5-(n-propil)-6,7-benzomorfánt állítunk elő, amelyet litiumalanáttal a cím szerinti vegyületté redukálunk. 100. példa 2<3-Furü-metil)-2'-metoxi-5-etil-6,7--benzomorfán (d) eljárásváltozat) A 92. példában leírt módon 2'-metoxi-5-etil-6,7-benzomorfánból és furán-3-karbonsavkloridból 2-(3-furoil)-2'-metoxi-5-etil-6,7-benzomorfánt állítunk elő, amelyet litiumalanáttal a cím szerinti vegyületté redukálunk. 101. példa 2<4-Metil-3-furil-metil>2'-hidroxi-5--etü-6,7-benzomorfán. HCl (d), eljárásváltozat) A 92. példában leírt módon 2'-benziloxi-5-etil-6,7-benzomorfánból és 4-metil-furán-3-karbonsavkloridból 2<4-metil-3-furoil)-2'-benziloxi-5-etil-6,7-benzomorfánt állítunk elő, amelyet litiumalanáttal 5 2-(4-metil-3-furil-metil)-2'-benziloxi-5-etil-6,7-benzomorfánná redukálunk. Ebből a vegyületből a benziloxi-védőcsoportot katalitikus hidrogénezéssel eltávolítjuk, és a cím szerinti vegyületet hidroklorid alakjában elkülönítjük. Olvadáspontja 278°. 102. példa 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7-15 -benzomorfán 3,8 g (0,01 mól) 2-furfuril-2'-acetoxi-5-etil-6,7-benzomorfán-hidrokloridot, amely az a)—d) eljárásváltozatok egyikével készül, feloldunk 100 ml me-20 tanolban, és az oldathoz hozzáadunk 25 ml 2 n nátriumhidroxid-oldatot. A reakciókeveréket 10 percig visszafolyatással forraljuk, majd a metanolt vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot 25 ml 2n ammóniumklorid-oldattal és 50 ml kloroform-25 mai kirázzuk, a kloroformos réteget elválasztjuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot feloldjuk 10 ml vízmentes etanolban és 2 ml 5 n etanolos sósavban, és az oldathoz zavarosodásig vízmentes étert adunk. A 30 kikristályosodó hidrokloridot éjszakán át hűtőszekrényben való állás után leszívatjuk, alkohol és éter elegyével, majd vízmentes éterrel mossuk. Kitermelés 3,5 g (az elméletinek 94,5%-a). Olvadáspontja 242°. 103. példa 2-Furfuril-2'-acetoxi-5-etil-6,7-40 -benzomorfán. HCl 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etü-6,7-benzomorfánt ecetsavanhidriddel piridinben reagáltatunk, majd a vegyületet elkülönítjük. A hidroklorid olvadáspontja 45 222-223°. 104. példa 50 2-Furfuril-2'-hidroxi-5-etil-6,7--benzomorfán. HCl 3,8 g (0,01 mól) 2-furfuril-2'-acetoxi-5-etil-6,7-55 benzomorfán-hidrokloridot, amely az a)—d) eljárásváltozatok egyikével készül, 100 ml metanol és 25 ml 2 n sósav elegyében 5 percig visszafolyatás közben forralunk. Ezután ammóniával meglúgosítjuk, és a metanolt vákuumban elpárologtatjuk. A 60 maradékot kloroform és víz keverékével kirázzuk, kloroformos réteget vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A maradékot a 102. példában leírtak szerint hidrokloridként kikristályosítjuk. Kitermelés 2,5 g (az elméletinek 65 75%-a). Olvadáspontja 242°. 16