162882. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált P-ciklopropilmetil-fenilecet-savak és észtereik előállítására

162882 8 juk. Szűrés és vákuumban való bepárlás után viszkózus maradékot kapunk. Alkoholból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hozam 50%- Olvadáspontja 95,5—96,5°. 5 6. példa: Eti 1- p-eiklopropükairbonil-f enilaoetát fi;i g etilfenilacetát és 74 g y-klórbutirilklorid 10 250 ml széndiszulfiddal készült oldatát 0°-ra hűtjük, és keverés közben részletekben 40 perc alatt hozzáadunk 120 g vízmentes alumíniumkloridot. A keverék hőmérsékletét 12°-ra hagyjuk emelkedni, amikor hidrogéniklorid kezd 15 fejlődni. A hőmérsékletet 4 óra hosszat vagy a gázfejlődés megszűntéig 12 és 20° között tartjuk. Ezután a reakciókeveréket 1 kg jég és 250 ml benzol keverékére öntjük. A benzolos réteget elválasztjuk, és a vizes réteget 250 ml benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos kivonatot 4 ízben 50—60 ml vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A reakciókeveréket, amely vékonyréteg-kromatogramja szerint a termékből és a kiindulási anyagból áll, 34 g káliumhidroxidot tartalmazó 150 ml metanolból oldjuk, és a keveréket szobahőmérsékleten fél óra hosszat rázzuk. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékhoz 500 ml étert adunk, az így kapott oldatot 3 ízben 25—125 ml vízzel mossuk, szárítjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot kevés etanolban oldjuk, és preparatív kovasavgéloszlopra töltjük. Eluálószerként telített metanoWhexán oldatrendszert használva a terméket a keverékben levő gyorsabban mozgó kiindulási anyagtól elválasztjuk. A terméket az oszlopról metanollal eluálva és bepárolva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Ezt az észtert 2 n nátriumhidroxid-oldattal melegítve, majd megsavanyítva p-ciklopropilkarbonil-fenilecetsavat kapunk. Olvadáspontja 110—112°. Hozam 5%. 7. példa: Metil-(a-ciklopropil-p-tolil)^acetát 5 g (la-ciklopropil-p-tolil)-ecetsav 150 ml éterrel készült oldatához éteres diazometán-oldatot adunk a sárga szín megmaradásáig. A fölös diazometánt kevés jégecet hozzáadásával elbontjuk. Az oldószert vákuumban eltávolítva és a terméket 0,25 torr nyomáson 103°-on ledesztillálva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hozam 95%. 20 25 30 35 40 45 50 55 adunk diazometánt. Az oldatot éjjelen át állni hagyjuk, leszűrjük, és bepároljuk. A visszamaradt olajat 0,5 torr nyomáson 135°-on ledesztillálva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hozam 95%. 9. példa: Metil-2-(p-ciklopropilkarbonil-fenil)-propionát 2,5 g nátriumamidnak 300 ml cseppfolyós ammóniáival készült szuszpenziójához keverés közben hozzáadunk 10 g 8. példában készült terméket 10 ml éterben. 15' perc múlva hozzáadunk 11,6 g metiljodidot 10 ml éterben, és az oldatot 1 óra hosszat keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az ammóniát elpárologtatjuk, és a maradékot megosztjuk víz és éter között. A szerves fázist sorban telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, telített nátriumklorid-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk, és bepárolva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 135°. Hozam 99%. 10. példa: 2-(p-Ciklopropilkarbonil-fenil)-propionsav 3,0 g káliumhidroxidnak 5 ml víz és 20 ml etanol elegyével készült oldatához hozzáadunk 10 g 9. példa szerint készült terméket. A reakciókeveréket 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, és kloroformmal mossuk. A vizes fázist megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. A szerves oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot hexánból átkristályosítva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 91,5—93°. Hozam 92%, 11. példa: 2-(p-Ciklopropilmetil-fenil)-propionsav 5,0 g hidrazinhidrátból és 5,0 g 10. példa szerinti termékből készült oldatot visszafolyatás közben 1 óra hosszat forralunk. Ezután 5,0 g káliumhidroxidot adunk hozzá, és a keveréket a gázfejlődés abbamaradásáig keverjük és melegítjük. A hidrazinhidrát feleslegét ledesztilláljuk, és a maradékot vízben oldjuk, és kloroformmal mossuk. A vizes frakciót megsavanyítjuk, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, és bepároljuk. A maradékot kovasavgélen kromatografálva és benzollal eluálva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Forráspontja 0,05 torr nyomáson 12-5°. 8. példa: Metil-p-eiklopropilkarbonil-if enilaoetát 60 12. példa: Ciklopropil-p-'(a-bróm)-etilfenil-keton 10 g p-ciklopropilkarbonil-fenilecetsavhoz 200 ml éterben keverés közben feleslegben hozzá- 65 Az 1. példában leírt módon eljárva, de ptolilciklopropilketon helyett egyenértékű meny-4