162882. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált P-ciklopropilmetil-fenilecet-savak és észtereik előállítására
9 162882 10 nyiségű ciklopropil-p-etilfenil-ketonból kiindulva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hexánból átkristályosítva 69—71°-on olvad, 13. példa: 2-[p-CMopropilkarbonil)-fenil]j propionsav 6,1 g (0,125 mól) nátriumcianidot 100 ml dimetilfarmamidban szuszpendálunik, és keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadjuk 25,3 g (0,1 mól) ciklopropil-p-H(ia-bróm)-etllfenilketOinnak 50 ml dimetiliformainiddal készült oldatát. 24 óra múlva az oldatot 250 g jégre öntjük, és éterrel extraháljuk. A kivonatot előbb 10ü /oos káliumhidrogénfcarbanát-oldattal, majd víz-: zel mossuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a nyers terméket 100 ml 19%-os etanolos káliuimihidroxid-oldattal visszafolyatás közben 3 óra hosszat forraljuk. Az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot vízben oldjuk, és az oldatot kloroformmal mossuk. A kivonatot kalciumkloridon szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A cím szerinti termék hexánból átkristályosítva 91,5—93°-on olvad. 14. példa: 2,3-Bis-[p-(dklopropilkarbonil)-fenil]jpropionsav 10 g p-ciklopropilikarbonilj-fenileoetsav-metilészterhez hozzáadunk 250 ml oseppfolyós ammóniában oldott 1,96 g nátriumamidot, majd a keverékhez 'hozzáadjuk 12,0 g p-i(ciklopropilkarbonil)-benzilbromidnak 20 ml éterrel készült oldatát. A kapott reakciótenméket a 9. vagy 10. példában leírt módon elszappanosítva 13 g (78%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja 159—160,5°. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált p-ciklopropilmetil-ifenileoetsavak és észtereik, nevezetesen az I általános képlet keretébe tartozó IVa, Via, Vila és VII általános képletű vegyületek előállítására — ezekben a képletekben X karboxil- vagy kevés szénatomos alkoxi-karbonilcsoportot, R2 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos aMlcsoportot, R5 kevés szénatomos alkilcsoportot és Rí II —C— karbortil-, metilén- vagy hidroximetiléncsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű ciklopropil^fenilketont — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — brómozunk vagy klórozunk, majd az így kapott la általános képletű ciklopropilkarbonilbenzilbromidot vagy -kloridot — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és X' bróm- vagy klóratomot jelent — egy cianiddal reagáltatjuk, majd az így kapott IV általános 5 képletű ciklopropilkarbanil-fenilacetonitrilt — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — hidroiizáljuk, majd az így kapott IVa általános képletű ciklopropilkarbonil-ifenileoetsavat — ebben a képletben % a fenti jelentésű — adott eset-10 ben hidrazinnal alkalikusan egy Via általános képletű vegyületté redukáljuk — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű —, vagy egy komplex bórhidriddel egy Vila általános képletű ciklopropilhidroximetilén-ífenilecetsavvá 'redu-15 ikáljuk — ebben a képletben R2 a fenti jelen- • tésű, majd adott esetben az így kapott savat' egy VII általános képletű alkil észterré észtarezzük — ebben a képletben R2 és R5 a fenti Rí 20 || jelentésűek, és —C— karborail-, metilén- vagy hidroximetiléncsoportot jelent —. (Elsőbbsége: 1970. július 13.) 25 2. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált p-ciklopropilimetil-fenilecetsavak és észtereik előállítására — ebben a képletben X karboxil- vagy .kevés szénatomos alk-30 oxi-karbonilesoportot, R2 hidrogénatomot, kevés szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-4(kevés szénatomos)-alkilcsoportot jelent, és Rí 35 II —C— karbonil-, metilén- vagy hidroximetiléncsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy 40 a) az I általános képlet keretébe tartozó olyan XI, IVa, Via, Vila és VII általános képletű vegyületeik előállítására, amelyek képletében R2 kevés szénatomos alkilcsoportot vagy fenil~(kevés szénatomos)-alkilcsoportot, R5 kevés 45 Rí II szénatomos alkilcsoportot jelent, és —C— a tárgyi körben megadott jelentésű, egy olyan XI általános képletű vegyületet, amelynek kép-50 létében R2 hidrogénatomot jelent, és R5 a fenti jelentésű, nátriumaimiddal vagy nátriumihidriddel és utána egy R2 Z általános képletű halogeniddel reagáltatunk — ebben a képletben Z klór-, bróm- vagy jódatomot jelent, és R2 ke-55 vés szénatomos alkilosoportot vagy fenilw(kevés szénatomps)-alkilcsoportot jelent —, majd az így kapott XI általános képletű terméket — ebben a képletben R2 kevés v szénatomos alkilcsoportot vagy fenil-i(kevés 'Szénatomos)-alkil-60 csoportot jelent — adott esetben elszappanosítjuk, és az így kapott IVa általános képletű ciklűpropilkaribonil-fenileoetsavat — ebben a képletben R2 kevés szénatomos alkilcsoportot vagy fenil^(kevés szénatomosJ-aMlcsoportot je-65 lent — adott esetben vagy 5
