162881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-alkilbenzomor-fán-származékok és sóik előállítására
162881 11 jük ki. A kapott oldat (Jones-reagens) oxigénre vonatkoztatott konoentrációja 8 n. 0,5 g 2'-hidroxi-2-(4"-p-fluor-íenil-4''-hidroxi-l"-butil)^5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt 20 ml tiszta, káliumpermanganátról desztillált acetonban oldunk, és az oldathoz állandó keverés közben, 5 C° alatti hőmérsékleten mikrobürettából a fenti módon előállított Jones^reagenst csepegtetjük. Amikor az elegy narancs-barna színe állandósul — azaz az oxidáció teljes mértékben végbement —, a reagens adagolását megszüntetjük. 0,4 ml Jones-reagenst használtunk fel. 12 A reakcióelegyet 10 perc elteltével keverés közben jeges vízbe öntjük, majd vizes ammónia-oldattal meglúgosítjuk. A vizes oldatot éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd szárazra pároljuk. 10 A maradékot acetonból átkristályosítjuk. 168—171 C°-on olvadó 2Miidroxi^2-(3-p-iluor-benzoil-lj propil)-5,9-dimetil-6,7-benzomorfánt kapunk. Hozam: 80,6%. cm" IR v paraffin : a60 '°' 1690 ' 1615 > 1598 ' 1578 ' 1497 > 1230 > 845 ' 77 °Elemzés a C24H28NO2F képletre: Számított: C = 75,56% H = 7,40% N = 3,67%; 20 Talált: C = 75,58% H = 7,33% N = 3,62w. A kapott terméket hidrokloridjává alakítjuk (op.: 212—214 C°). cm-1 IR paraff^: 2580, 2550, 1690, 1620, 1599, 1585, 1504, 1210, 1204, 1148, 831. Elemzés a C24H29NO2CIF képletre: Számított: C = 68,97% H=6,99% N = 3,35% Cl= 8,48%; Talált: C = 68,87% H=7,07%, N = 3,43% Cl = 8,36%. Az 1. példában ismertetett eljárással állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt {I) általános képletű vegyületeket, a megfelelő kiindulási anyagokból. I. táblázat •l-a 1« > *i < w R Rj R2 R3 R4 R5 n Op. C° Hozam az egyes lépésekben, % a) b) c) 2 H -CH3 -CH3 4-F H H 3 164 —166 (HCl) 80,3 91,0 87,3 3 -OH -CH3 -C2H5 4-F H H 3 160 —165 63,2 71,5 76,1 4 -OH -CH3 -CH3 4-C1 H H 3 179 —181 65,8 63,1 73,8 5 -OH -CH, -CH3 4-OCH3 H H 3 148 —152,8 62,6 78,4 79,0 6 -OH -CH3 -CH3 4-CH3 H H 3 157,5—164,5 76,9 62,7 81,7 7 -OH -CH3 -CH3 4-CF3 H H 3 116,5—120 78,0 68,3 63,5 8 -OH -OH3 -C2H5 4-OCH3 H H 3 148,í i—150 62,9 70,1 82,9 9 -OH -CH3 -CH3 4-F H H 4 229 —231 (HCl) 75,1 63,8 75,3 10 -OH -CH3 -CH3 4-OCH3 H H 4 181 —182 67,2 81,0 76,2 11 -OH -CH3 -CH3 2-OCH3 H H 3 132 —137 65,3 73,8 59,0 12 -OH -CH3 -C2 H 5 2-CH3 5-CH3 H 3 152 —155 71,3 62,0 60,4 13 -OH -CH3 -CH3 3-CF3 H H 3 137 —139 78,5 78,0 61,2 14 -OH -CH3 -C2H5 2-OCH3 H H 3 148 —151 59,8 80,7 70,8 15 -OH -CH3 -CH3 3-OCH3 4-OCH3 H 3 156 —158 70,1 78,5 63,1 16 -OH -CH3 -CH3 3-F 4-CH3 H 3 131 —134 64,8 68,5 62,3 17 -OH -CH3 -CH3 4-SCH3 H H 3 154 —156 59,3 73,6 58,4 18 -OH -CH3 -CH3 H H H 3 172 —174 90,3 85,1 88,0
