162876. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1-alkil-4-hidrazino-1H-pirazolo[3,4-b] piridin-5-karbonsavak és alkilésztereik előállítására
162876 8 dunk, és. az oldatot yisszafolyatás közben 1 óra hosszai••: .forraljuk. A::lehűtött oldathoz hűtés közben 10 ml 6,9,8 n alkoholos hidrogénklorid oldatot adunk. Azonnal fehér kristályos csapadék válik ki. A szűrés megkönnyítésére 150 ml vízmentes étert adunk a keverékihez, szűrőre visszük, a csapadékot vízmentes éterrel mossuk, és 1 torr nyomáson 110°-on éjjelen át szárítjuk. Az így kapott cím szerinti termék 185°-on megpuhul, és 193—196°-on olvad. Hozam 9,1 g. 3. példa: l-Etil-4i(izopropilidénhidrazino)-4H-pirazolo[3,4-b]piridin-5-karbonisav-hidroklorid Az lb példa szerint kapott l-etil-4-hidroxi-lH-pirazolo[3,4-b]piridinj 5-karbonsav-etilész,tert az ld és 2. példában leírt módon hidrazinnal és acetonnal reagáltatva a cím szerinti hidrokloridot kapjuk. A V4 mól kristályvizet tartalmazó hidroklorid 236—237°-on olvad. 10 15 20 25 va l-benzil-4-hidr,azino-lH-pirazolo[3,4-b] piridin-5-karbonsavhoz, illetve annak etilészteréhez jutunk. Ez..utóbbit ..a 2. példában leírt módon acetonnal reagáltatja a cím" szerinti vegyület keletkezik. Olvadáspontja 278—280°. 6. példa: l-B'enzil-4-hidrazino-ilH-pirazolo[3,4-b]pir.idin-5-karbonsav-etilészter-hidroklorid l-Benzil-4-hidroxi-ilH=-pirazolo{3,4-b]piridin-5--karbonsav-etilésztert az 1. példa c) szakaszában leírt módon etiljodiddal reagáltatva 1--benzil-4-etoxi-lH-pirazolo[3,4-d]piridin-5-karbonsav-etilésztert kapunk. Olvadáspontja 94— 96°. Ezt a terméket az 1. példa b) szakaszában leírt módon hidrolizálva a szabad savhoz jutunk. Olvadáspontja 181—Ű82°. Az etilésztert az 1. példa d) szakaszában leírt módon hidrazinhidráttal reagáltatva l-benzil-4-4iidrazmo-lH-pirazola[3,4-b]piridin-5-karbonsav-etilésztert kapunk. Olvadáspontja 159—161°. Hidrokloridja 215°~on olvad. 4. példa: 4^(Oiklolhexilidénhidrazino)^l-etil-lH-pirazolo[3,4-b] piridin-l 5^karbonsav-ietilészter-hidroklorid 30 A 2. példában leírt módon eljárva, de az acetont ciklohexanonnal helyettesítve a cím szerinti észtert kapjuk. Olvadáspontja 127°. 35 A hidroklorid olvadáspontja 198—199°. 7. példa: l-Benzil-4-[(5-nitrofurfurilidén)-hidrazino]-lH-pirazolofS^-bJpiridin-S-kiarboinsav-etilészter l-Benzil-4-etoxi-lH-pirazolo[3,4^b]piridin-5--karbonsav-etilésztert az 1. példában leírt módon hidrazinhidráttal reagáltatva, majd a reakcióterméket a 2. példában leírt módon 5--nitrofurfuraldehiddel kezelve a cím szerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontjia 205—207°. 5. példa: l-Benzil~4-í(izopropilidénhidrazino)-lH-pirazolo•- [3,4-b] piridin-5-karbonsav-etilészter-hidroklorid Az 1. példában leírt módon eljárva, de az 1--etil-5-aminopirazolt l-benziP5-aminopirazollal helyettesítve l-benzil-44ndroxi-lH-pirazolo[3,4--b] piridin-S-karbonsav-Jetilésztert (op. 117— 119°), illetve l-benzil-4-hidroxi-lH-pirazolo[3,4--b]-5-karbonsavat (op. 197-^198°) kapunk. Az így készült vegyületeket az 1. példa d) szakaszában leírt módon hidrazinhidráttal reagáltat-40 8. példa: l-Etil-4-[!(5-nitrofurfurilidén)-hidrazino]-lH_ -pirazolo[3,4-b]piridin-5-karbonsav- etilészter 45 50 Az 1. példa d) szakaszának termékét a 2. példában leírt módon 5-nitrofurfuraldehiddel kezelve a címben megnevezett vegyületet kapjuk. Olvadáspontja 228—229°. Az 1. példában leírt eljárást követve és a megfelelő kiindulási vegyületeket használva a következő szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületekhez juthatunk: Példa Rí R2 R3 R4 R5 H Olvadáspont 9. —(CH2)3CH3 —C2H5 H H R5 H 86— 88° 10. . —C2H5 -CH3 H H H 208—209° .(HCl) 11. —C2H5 _CH(CH3 )2 H H H 136—138° 12. —C2H5 —C2H5' —CH3 H H 156—158° 13. n—C4H9 —C2H5 '.H H H 86— 88° 14. —C2H5 —CH(CH3 ) 2 -CH3 H H 163° 15. —C2H5 —C2H5 H H —CH(CH3 ) 2 162—L64° (HCl)
