162873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminometilindol-származékok előállítására

162873 17 18 radékot vízzel mossuk'és benzollal-extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátriumszulfát fölött szárítjuk és szárazra pároljuk. Etilrciklopropilmetil-3-fenil-5-klór-indol-2-karboxilátot kapunk, 11,5 g hozammal. 9. példa: 28,8 g etil-feriilpirúvát, ;

1,7,9 g p-klórfenil-hidrazin és 100 ml ecetsav elegyét gőzfürdőn 2 órán át 70—80 C0

-on.

melegítjük. 10. példa: etil-l-ciklohexilmetiI~3-fenil-5-klór-indol-2--karboxilát, metil-l-metil-3-fenil-5-klór-indol-2-karboxilát, l-etil-3-!fenil-5-klór-indol-2-karbonsav, 5 l-metil-3-fenil-5-'klór-indol-2-karbonsav, etil-l-n-propil-3-fenilJ

5-klór-ihdol-2-karboxilát, l-metil-3-feniÍ-5-bróm-indol-2-karbonsav, l-me1;il:

-3-fenil-indol-2-karbpnsav, metil-3-fenil-5-rklór-indol-2-ícarboxilát, 10 3TÍenií-5-kÍór-indol^2rkarbonsav és l-izobutil-3-feníl!-5-klór-indol-2-karbonsav. A reakcióelegyet jeges vízbe .öntjük, ,a> csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mpssuk és szárítjuk. 22,6;

g. etil^3^enUr5^klór

/

-indo>2-karb- 15 oxilátot kapunk. A terméket etanolból átkristályosítva 172— 172,5 C°-on olvadó fehér tűket kapunk. Elemi analízis C17H15O2NGI képletre: 20 Számított (%): C = 67,89 N=4,68 Cl = 11,79 Talált (%): C = 68,01 N = 4,68 Cl = 11,69 25 17,9 g p-klórfenilhidrázin-Mdroklqrid, 100 ml ecetsav és 24,6 g fenilpiroszőlősav elegyét a 9, példa szerinti eljárással kezeljük. 3-fenü^5-klór-indol-2-karbonsavat kapunk, 19 g hozammaL 30 Benzolos átkristályosítás után a tiszta: termék 231 C°-on olvad. Elemi analízis C15H11O2NCI képletre: Számított (%): C = 66,07 N = 5,14 Cl = 13,00 35 Talált (%):

c

=

66

>

27

N = 5,21 Cl = 12,92 Hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 40 l-ciklopropilmetil-3-fenil-indol-2-karbonsav, etil-l-cikloprapilmetil-3-fenil-indol-2-karboxilát, l-ciklopropilmetil-3Hfenil-5-klór-indol-2-karbonsav, 45 metil-l-ciklopropilmetü-3-fenil-5-klór-indol-2-karboxilát, etil-l-ciklopropilmetil-3Tfenil-5-klór-indol-2-karboxilát, terc.butil-l-eiklopropilmetil-3-fenil-5-klór-indol- 50 -2-karboxilát, benzil-l-ciklopropilmetil-3Hfenil-5-klór-indol--2-karboxilát, etiW-ciklopropilmetil-S^fenil-S-bróm-indol--2-karboxilát, 55 metil-l-ciklopropilmetil-3-íenil-6- (vagy 4-)klér-indol^2-4tarboxilát, etil-l-cikÍopropilmetil-3-fenil-7-klór-indol-2-karböxilát, etiM-ciklopropilmetil-3-J

fenil-5-'fluor-indol- 60 -2-karboxilát, etil-l-ciklobutilmetil-3-fenil-j5-klór-indol-2--karbóxilát, etil-l-ciklopentil-metil-3-feniW3-klór-indol-2--karboxUát, 65 1.1. példa: 176 g etii-ia-benzilaoetoacetát 820 ml etanollal képezett oldatához. 276 ml 50%-os vizes nátriumhidroxid-oidatot és 1630 ml jeges vizet adunk. , Az oldathoz 104 g p-klóranilin 325 ml cc. sósa vváj és 325, ml vízzel képezett oldatából és 163 ml vízben oldott 56,3 g nátriumnitritből előállított jéghideg diazóniumsóoldatot csepegtetünk, és a kapott oldatot 5 percen át keverjük. A reakcióelegyet éterrel extraháljuk az éteres réteget nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az étert desztillációval eltávolítjuk. Olajos termék alakjában 271 g p-klórfenilihidrazon-etil-fenilpiruvátot kapunk. I.R. abszorpciós spektrum: , paraffin 1710 tnfí (karbonil). 12. példa: 176 g etil-ct-benzilacetoacetát 820 ml etanollal képezett oldatához hűtés közben 276 ml 50%-os vizes káliumhidroxid-oldatot, majd 1630 ml jeges vizet adunk. Az oldathoz 104 g p-klóranilin 325 ml cc. sósavval és 325 ml vízzel képezett oldatából és 163 ml vízbén oldott 56,3 g nátriumnitritből előállított jéghideg diazóniumsó-oldatot adunk, és az oldatot 5 percig keverjük. A reakcióelegyet éterrel extraháljuk, az éteres réteget nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az étert desztillációval eltávolítjuk. A kapott olajos maradékot 300 ml etanolban oldjuk, és az oldaton csapadékképződésig vízmentes sósavgázt vezetünk keresztül. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át állni hagyjuk, a csapadékot szűréssel összegyűjtjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. Tűs kristályok alakjában 172—172,5 C°-on olvadó etil-3-fenil-5--klór-indol-i2-karboxilátot kapunk, termelés: 19,6 g. Elemi analízis C^H^NCl képletre: Számított (:%): C= 67,89 N = 4,66 Cl'=ll,7& Talált {%): C = 68,22 N «= 4,67 Cl = 11,68 13. példa: 50,0 g (0,167 mól) etil-3-<fenil-5-klór-indol-2--karboxilát, 334 ml aceton és 33,4 ml 66%-os 9