162850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1H-pirazolo[3,4-e][1,4]diazepin-7-on-vegyületek előállítására

27 Ezt a vegyületet az (1) alatt leírthoz hasonló módon állítjuk elő 13,2 g l-metil-3-etil-4-(o-klórbenzoil)-5-aminoipirazol 11 g ftálimidoacetilkloriddal 200 ml etilacetátíban történő reagáltatása útján; a toluolból átkristályosított termék 261—263 C°-on olvad. (5) l^metil-3-propil-4H(o-klórbenzoü)-5-(N-metil-2-ftálimido-acetamido)-ípirazol. ~E.it a vegyületet az (1) alatt leírthoz hasonló módon állítjuk elő 13,5 g l-metil-3-propil-4-(o-klórbenzoil)-5-(metilamino)-pirazol 11 g ftálimidoacetilkloriddal etilacetátban történő reagáltatása útján. (6) l-etil-3-metil-4-(o-fluorbenzoil)-5-(2-ftálimido-acetamido)-pirazol. Az (1) alatt leírthoz hasonló módon állítjuk elő 12,2 g l-etil-3-metil-4-(o-jfluorbenzoil)-5-aminopirazol 11 g ftálimidoacetilkloriddal etilacetátban történő reagáltatása útján. F. 4-aroil-5-(2-brómaeetamido)-pirazolok és sóik (1) l,3-dimetil-4-benzoil-5-(N-metil-2-brómacetamido)-pirazol. lil,5 g l,3-dimetil-4^benzoil-5-<(metilamino)-pirazol 75 ml etilacetáttal készített oldatát keverés közben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk és hozzácsepegtetünk 10 g brómacetilbromidot. Az elegyet további 1 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben, majd lehűtjük. A szilárd termékként kiváló l,3-dimetil-4-benzoil-5-(N-metil-2-brómacetamido)-pirazolt elkülönítjük és megszárítjuk. A 2Hpropanolból átkristályosított termék 122^124 C°-on olvad. i(2) 1,3-dimetil-4-benzoil-5-(2-brómacetamido)-pirazol-hidrobromid. 13 g l,3-dimetil-4-benzoil-5-aminopirazol 250 ml etilacetáttal készített oldatát keverés közben forraljuk visszafolyató hűtő alkalmazásával és eközben 24 g brómacetilbromidot csepegtetünk hozzá. Az elegyet még 1 óra hosszat forraljuk visszafolyatás közben, majd lehűtjük. A szilárd termékként kiváló l,3-dimetil-4-benzoilTS-^-brómacetamido^pirazoWhidrobromidot elkülönítjük; az etanol és éter elegyéből átkristályosított termék 181—183 C°-on olvad. (3) l,3-dimetil-4-(o-klórbenzoil)-5-(2-brómacetamido)-pirazol. Ezt a vegyületet az (1) és (2) alatt leírt általános módszer szerint állítjuk elő 16 g 1,3-dimetil~4-(o-klórbenzoil)-5-aminopirazol 26 g brómacetilbromiddal 200 ml etilacetátban történő reagáltatása útján. A 2-propanol és éter elegyéből átkristályosított termék 153—155 C°on olvad. (4) 1,3-dímetil-4-(o-f luorfenil)-5-(2-brómacetamido)-pirazol. Az (1) és (2) alatt leírt általános módszer szerint állítjuk elő 23 g l,3-dimetil-4-(o-fluorfenil)-5-aminopirazol 21 g brómacetilbromiddal 150 ml etilacetátban történő reagáltatása útján. A 2-propanolból átkristályosított termék 190— 192 C°-on olvad. 28 (5) l-metil-3-etil-4-benzoil-5-(2-brómacetamido)-pirazol-hidrobromid. Az (1) és (2) alatt leírt általános módszer szerint állítjuk elő 11,5 g l-metil-3-etil-4-ben-5 zoU-5-aminapirazol és 20 g brómacetilbromid reakciója útján; a 2-prapanol és éter elegyéből átkristályosított termék 189—191 C°-on olvad. (6) 1 -metil-3-izopropil-4^(o-klórbenzoil)-5-(2-10 -brómacetamido)-pirazol. Az (1) alatt leírthoz hasonló módon állítjuk elő 13,9 g l-metil-3-izöpropil-4^(o-klórbenzoil)-5-aminopirazol 10 g brómacetilbromiddal való reagáltatása útján. 15 (7) 3-klór-4-benzoil-5-i(2-brómacetamido)-pirazol. Az (1) alatt leírthoz hasonló módon állítjuk elő 7,6 g l-metil-3-klór-4-benzoil-5-aminopirazol 12 g brómacetilbromiddal való reagáltatása 20 útján; a vegyület 155—158 C°-on olvad. (8) l-metil-3-etil-4-(ojfluorbenzoü)-5-(2-brómacetamido)-pirazol. Az (1) és (2) alatt leírt általános módszer sze-25 rint állítjuk elő 16 g l-metil-3-etil-4-(o-fluorbenzoil)-5-aminopirazol 13 g brómacetilbromiddal való reagáltatása útján; a 2-propanolból átkristályosított tennék 178—l&l C°-on olvad. G. 4-benzoil-5-(2-azidoacetamido)-pirazolok. (1) 1,3-dimetil-4-benzoil-5-(N-metil-2-azidoacetamido)-pirazol. 35 21 g l,3-dimetil-4-benzoil-5-(N-metil-2-brómacetamido)-pirazol monohidrobromid 80 ml N,N-dimetilformamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten 13 g vízmentes káliumkarbonátot és 7,0 g nátriumazidot adunk, majd az ele-40 gyet keverés közben 30 percig 60 C° hőmérsékleten tartjuk, azután 300 ml jeges vízbe öntjük. A vizes elegyet diklórmetánnal extraháljuk, a szerves oldószeres kivonatot elkülönítjük, szárítjuk és bepároljuk. Szilárd maradékként 45 1,3-dimetil-4-benzoil-5-(N-metil-2 ^azidoacetamido)-pirazolt kapunk, amely etilacetát és petroléter elegyéből történő árkristályosítás után 105—107 C°-on olvad. (2) l,3-dimetil-4-benzoil-5-(2-azido-acetamido)-50 -pirazol. 16 g l,3-dimetil-5-(2-brámacetamido)-4-benzoilpirazol-hidrobromid 75 ml N,N-dimetilformamiddal készített oldatához szobahőmérsékleten 13 g vízmentes káliumkarbonátot és 6,5 g nát-55 riumazidot adunk, majd az elegyet 1 óra hoszszat 60 C° hőmérsékleten tartjuk, azután 250 ml jeges vízbe öntjük. A szilárd csapadékként kiváló 1,3-dimetil-4-benzoil-5-(2-azidoaoetamido)-pirazol etanolból történő átkristályosítás után 60 137—139 C°-on olvad. (3) l-metil-3-etil-4-benzoilj

5-(N-metil-2-azidoacetamido)-ipirazol. 35 g l-metil-3-etil-4-'benzoil-5-(2-brómacetami-65 do)-pirazol 75 ml dimetilszulfoxiddal készített 14