162765. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,8-tetrahidro-dibenzo-[b,f]pirollo[3,4-d]azepin-származékok előállítására
5 162765 6 A találmány szerinti, reakció valamely közömbös szerves oldószeriben vagy oldószer nélkül végrehajtható. Alkalmas oldószerek például a szénhidrogének, így benzol, toluol, xilol, kumnol vagy tetraün, éterszerű folyadékok, mint dioxán, alkainonok, mint aceton vagy inetiletil-keton, fcarbonisawamidok, mint dimetiltfbrmamid, foszforswaimidok, mint hexaimetiltfoszforsavtriamid, vagy szulfoxidok, mint dimetil- vagy dietilszulfoxid. Bézisos konidenzálószerekkénit alkalmasak .például alkálifémek, mint nátrium, káliumj vagy lítium, alkálihidroxidok, minit nátrium- vagy káliumlhidroxid, allkálifémkanbanátoik, mint káliumkarbonát, aikálfóémamidok, mint nátrium-, kálium- vagy lítiumamid, alfcálifémhidridek, minit nátrium- vagy lítiumihidrid, alkálifémalkanolátok, mint nátriummetUiát, nátriumietilát vagy nátnium-terc-lbutilát, vagy alkil- és aril4ítiumvegyületek, mint butil- vagy femllátium. A reakcióhőmérséklet előnyösen 0 és 100 °C között van. , Egy harmadik, a találmánynak megfelelő eljárásváltozat (I) általános képletű vegyületek — mely képletben Rí legfeljebb 4 szénatomos alkil- vagy allil-osoiport, R2 , Xi és X 2 a fent megadott jelentésű — előállításiam abban áll, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet — e képletben -R3 valamely legfeljebb 4 szénatamos alkanoil-josoportot jelent és R2, Xi és X2 jelentése megegyezik az (I) általános képletnél adott meghatározás szerintivel — éterszerű folyadékban diboránnal redukálunk és a kapott (I) általános képletű vegyületet valamely savval adott esetben addíciós sóvá alakítjuk. Reakdóközegikénit példáiul tetrahidrofurán, dioxán, eti1éngükold;imetiléter vagy dietilénglikoldimetiléter szolgál. A reakcióhőmériséklet előnyösen szobahőmérséklet és körülbelül 1O0 °C között van, a reakcióidő pedig körülbelül 30 perctől 25 óra hosszáig terjed. A ddiboránt például bórtrifluorid-éterátból és nátriumbórhidridből vagy egy elkülönített készülékben fejlesztjük és a realkcióelegybe vezetjük vagy a reaJkcióelegyiben in situ képezzük. Az olyan (VI) általános képletű kiinduló anyagok előállítását, amelyekben R3 alkanoil^csoportként formil-, acetil-, propionil-, butírilvagy izobutiril-csoport állhat, az első eljárásváltozattal kapcsolatiban leírtuk. Egy negyedik eljárásváltozat szerint úgy állítunk elő (I) általános képletű vegyületeket, ahol R2 hidrogénatom, Rí, Xi és X 2 a fent" megadott jelentésű, hogy valamely (VII) általános képletű vegyületet — e képletben Ac valamely szerves sav acilgyökét jelenti és Rí, Xi ós X2 az i(I) általános képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek — hidroMzálunk és egy kapott (I) általános kép-5 tetű vegyületet adott esetiben valamely savval addíciós sóvá alakítunk. A (VII) általános képletű kiinduló anyagokiban Ac adlgyökként különösen a ciano- vagy 10 klórkarbonil-csoport, valamely alkanoil- vagy arilkarbonil-csopoirt, vagy a szónsav, tioszénsav vagy a ditioszénsav momofimkciós szármiazékának valamely gyöke szerepelhet. Példaképpen a következő gyököket említjük: alkanoil- vagy* 15 arilkaribonil-osoporitra az acetil-, Jlleitve benzoilcsoport, a szénisav, tioszénsav vagy a ditioszénsav monofiuntooiós származékainak a gyökeire a metoxikarbonil-, etoxikarbonil-, terc-butoxikarbonil-, fenoxikarbonil-, benzibxikariboinil-, met-20 oxitiokarfoonil-, etoxitiokarbonil-, metiltiotiokarbonil- vagy etilttotóofcanbonifl-osoportokat. A (VII) általános képletű vegyületek hidrolízisét például ilyen vegyületeknek valamely 25 alkamolos vagy vizes-alkanolos alfcálihidroxidoldatban való többórás hevítése útján, például kálium- vagy nátriumhidroxidnak etamollal vagy metanollal és kevés vízzel alkotott égövében való főzés segítségével végezzük. Rövid-30 szénlánoú alkanolok helyett más,, hidroxil-osoport-tartalmú oldószereket, így eMPémglikolt vagy ennek rövidszénláncú monoalkilétereit is alkalmazhatjuk. Továbbá különösen olvan <VII) általános képletű vegyületeket, amelyekiben Ac 35 ciano-csoport, szerves oldószeres-ivizes vagy vizes közegben ásványi savval történő hevítéssel, például 8'5%-os foszforsav és hangyasav elegyében való főzéssel vagy 48%-os brómhidrogénisavban történő többórás, 60° és 1,20° közötti 40 hőmérsékleten végzett, melegítéssiel is hidrolizálhatunk. A (VII) általános képletű kiinduló anyagokat például (VIII) általános képletű vegyületekiből — e képletben 45 R4 valamely rövidsaénláncú alkü-HCBO-portot, allil- vagy benzil-osoportot jelent és Rí, Xi és X2 jelentése az (I) általános képletnél 50 megadott jelentésekkel egyezik — állítjuk elő oly módon, hogy az említett vegyületeket valamely szerves acilhalogeniddel, például valamely halogéniciáninal, különösen hróm-55 ciánnal, továbbá foszgénnel, valamely klórhangyasav-alkilésziterrel, .például klónhangyasav-metüészterrel, továbbá klórhangyasav-propilészterrel vagy -henzilészterrel, valamely rövidszénláncú alkiánsav vagy benzoesav kloriidijával vagy 60 bromidjával, különösen :aiQetiMoriddal, acetilibramiddal vagy benzoilkloriddal, szobahőmérsékleten vagy megnövelt hőmérsékleten reagáltatjuk, miközben a von Braun-reakció szerint a kívánt acilezés a megfelelő alkil-, allil-, illetve 65 toenzil-ihialogenäid R4 csoportjának felszabadulása 3
