162751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-glükofuranozidok előállítására
162751 13 14 gálni hagyjuk, majd a benzilklorid feleslegét vízgőzzel ledesztilláljuk és a maradékot lehűlés után kloroformmal extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva kapjuk az l,2-0-izopropilidén-3-0--n-propil-5,6-di-0-benzil-alfa-D-glükofuranózt, amely 0,015 mm Hg-oszlop nyomáson 190°-on desztillál át színtelen olajszerű termék alakjában; [a]20 D = — 30°+1° (c = 1, kloroformban). 7. példa 40 g l,2-0-izopropilidén-3-0-n-propil-5,6-di-0--(4^klórbenzil)-alfa^D-glükofuranózt 900 ml etanolos n/1 hidrogénkloridoldatban oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 17 óra hosszat állni hagyjuk. 0—5° hőmérsékletre történő lehűtés után a reakcióelegyet vizes 10 n nátriumhidroxidoldattal semlegesítjük, az etanol főtömegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vizes nátriumhidrogénszulfitoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztilláljuk, amikoris a (X) képletű etil-3-0-n-propil-5,6-di-0-(4-klórbenzil)-D-glükofura!nozid 0,01 mm Hg-oszlop nyomáson 195°-oin desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [a]20o = —17° + 1° (c = 1, kloroformban). Az anomerelegy alakjában kapott terméket szilikagélen (az E. Merck, Darmstadt RF 254 jelű gyártmánya) történő vékonyréteg^kromatogra^ falással és kloroform-etilacetát 85:15 arányú elegyével eluálva választhatjuk szét a tiszta anomerekre. Az alfa-anomer R/-értéke 0,50; [a]20D = +24°±1° (c= 1, kloroformban); a béta-anomer R/-értéke 0,24; [a]20 D = — 45°±1° (c = 1, kloroformban). A fenti eljárás kiindulóanyagáit az alábbi módon állíthatjuk elő: 32 g l,2-0-izopropilidén-3-0-n-propil-alfa-D-glükofuranóz 100 ml absz. dioxánnal készített oldatához 87,5 g porított káliumhidroxidot adunk. Az elegyhez keverés közben, 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 131 g 4-klórbenzilklorid 50 ml absz. dioxánnal készített oldatát, majd az elegyet 80° hőmérsékleten 5 óra hosszat állni hagyjuk. A 4-klórbenzilklorid feleslegét ezután vízgőzzel ledesztilláljuk és a maradékot lehűlés után klproformmal extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az így kapott 1,2-0-izopropilidén-3-0-n-propil-5,6-di-0-(4-klórbenziI)-alfa-D-glükofuranóz 0,015 mm Hg-oszlop nyomáson 230°-on desztillál át a bepárlási maradékból, gyengén sárgás olajszerű termék alakjában; [a]20 D = — 22°±1° (c = 1, kloroformban). 8. példa 20 g l,2-0-izopropilidén-3-0-n~propil-5,6-di--0-(4-klórbenzil)-alfa-D-glükofuranózt 10° hő-65 mérsékleten oldunk 500 ml n-butanolos n/1 hid-24,4 g l,2-0-izopropilidén-3-0-allil-5,6-di-0--(4-metilbenzil)-alfa-D-glükofuranózt 600 ml 5 etanolos n/1 hidrogénkloridoldatban oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 17 óra hosszat állni hagyjuk, majd 0—5° hőmérsékletre hűtjük és vizes 10 n inátriumhidroxidoldattal semlegesítjük. Az etanol főtömegét 40° hőmérsékleten, 10 csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vizes nátriumhidrogénszulfitoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A 15 maradékot nagyvákuumban desztillálva kapjuk a (XI) képletű etil-3-0-allil-5,6-di-0-(4-metilbenzil)-D-glükofuranozidot, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomáson 215°-on desztillál át gyengén sárgás olajszerű termék alakjában; [a]20D = 20 = —10°±lo (c = 1, kloroformban). A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk elő: 20 g l,2-0-izopropilidén-3-0-allil-alía-D-glükofuranózt 39 ml absz. dioxánban oldunk és az 25 oldathoz 55 g porított káliumhidroxidot adunk. Az elegyhez keverés közben, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 72 g 4-metilbenzilkloridot és 80° hőmérsékleten 5 óra hosszat reagálni hagyjuk. A 4-metilbenzilklorid feleslegét ezután vízgőzzel 30 ledesztilláljuk, a maradékot lehűlés után kloroformmal extraháljuk, a szerves oldószeres kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot nagyvákuumban desztillálva kap-35 juk az l,2-0-izDpropilidén-3-0-allil-5,6-di-0-(4--metilbenzil)-alfar-D-glükofuranózt, amely 0,015 mm Hg-oszlop nyomáson 200°-on desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában. 40 9. példa 3,5 g l^-O-izopropiliden-Sjß-di-O-benzil-alfa-D-glükofuranózt 90 ml etanolos n/1 hidrogénkloridoldatban oldunk és az oldatot szobahő-45 mérsékleten 17 óra hosszat állni hagyjuk. 0—5° hőmérsékletre történő lehűtés után a reakcióelegyet vizes 10 n nátriumhidróxidoldattal semlegesítjük, majd az etanol főtömegét 40° hőmérsékleten, csökkentett nyomáson lepároljuk, a 50 maradékot kloroformmal extraháljuk, a kloroformos kivonatot vizes mátriumhidrogénszulfitoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfátoin szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A bepárlási maradékot nagy-55 vákuumban desztilláljuk, ily módon a (XII) képletű etil-5,6-di-0-benzil-D-glükofuranozidot kapjuk, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomáson 215°-on desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [a]20D = —17°±1° (c=l, kloroformban.). 60 10. példái 7
