162751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-glükofuranozidok előállítására
162751 11 12 jük 10 n vizes nátriumhidroxidoldattal, az etanol fő tömegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vizes nátriumhidrogénszulfitoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk; ily módon a (VI) képletű etil-3-0-metil-5,6-di-0-(4-metilbenzil)-D-glükofuranozidot kapjuk, amely 0,03 mm Hg-oszlop nyomáson 195°-on desztillál át gyengén sárga olaj alakjában; [a]2(lD =—14°±1° (c=l, kloroformban). A fenti eljárás során felhasználásra kerülő kiindulóanyagot az alábbi módon állíthatjuk elő: 23,4 g l,2-0-izopropilidén-3-0-metil-alfa-D-glükofuranózt 50 ml absz. dioxánban oldunk és az oldathoz 71,5 g porított káliumhidroxidot adunk. Az elegyhez keverés közben, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 93,8 g 4-metilbenzilkloridot és 80° hőmérsékleten 5 óra hosszat reagálni hagyjuk. A 4-mei tilbenzilklorid feleslegét azután vízgőzzel ledesztilláljuk és a maradékot le^ hűlés után kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomásom bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva kapjuk az l,2-0-izopropilidén-3-0-metil-5,6-di-0-(4-metilbemzil)-alfa,-D-grükofuranózt, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyomáson 205°-on desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [a ]20 £>= _30'O + 1 o (c=lj kloroformban). 4. példa 11 g l,2-0-izopropilidén-3-0-rnetil-5,6-di-0-(4--klórbenzil)-alfa-D-glüikofuranózit 300 ml etanolos ri/1 hidrogénkloridoldatban oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 20 óra hosszat állni hagyjuk, majd 0—5° hőmérsékleten semlegesíti jük 10 n vizes nátriumhidroxidoldattal. Az alkohol fő tömegét ezután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot kloroformmal extraháljuk, a kloroformos kivonatot vizes nátriumhidrogénszulfitoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, ily módom a (VII) képletű etlil-3-0-metil-5,6-di-0-(4-klórbenzil)-D-glukofuranozidot kapjuk, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomáson 190°-on desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [a]20 D =— 14°±1° (c=l, kloroformban). A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk elő: 42 g l,2-0-Í2opropilidém-3-0-metil-alfa-D-glükofuranózt 150 ml absz. dioxánban oldunk és az oldathoz 128 g porított káliumhidroxidot adunk. Az elegyhez keverés közben, 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 192 g 4-klórbenzilkloridot és 80° hőmérsékleten 5 óra hosszat reagálni hagyjuk. A 4-klórbenzilklorid feleslegét ezután vízgőzzel ledesztilláljuk, a maradékot lehűlés után kloroformmal extraháljuk, a kloroformos oldatot vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vákuumban desztillálva kapjuk az 1,2-0-izopropilidén-3-0-metil-5,6-di-0-(4-klórbenzil)-alfa-D-glükofuranózt, amely 0,02 mm Hg-oszlop nyo-5 máson 235°-on desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [a]20 D = —22°±1° (c = 1, kloroformban). 5. példa 10 12,75 g l,2-0-izopropilidén-3-0-allil-5,6-di-0--benzü-alfa-D-glükofuranózt 298 ml etanolos n/1 hidrogénkloridoldatban oldunk és az oldatot szobahőmérsékleten 17 óra hosszat állni hagy-15 juk, majd 0—5° hőmérsékleten semlegesítjük 10 n vizes nátriumhidroxidoldattal. Az etanol fő tömegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos kivonatot vizes nátriumhidrogénszulfit-20 oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, ily módon a (VIII) képletű etil-3-0-aIlil-5,6--di-0-benzil-D-glükofuranozidot kapjuk, amely 25 0,03 mm Hg-oszlop nyomáson 200°-on desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [a]20 D~ —18° + 1° (c=l, kloroformban). 6. példa 30 46 g l,2-0-izopropilidén-3-0-n-propil-5,6-di-O-benzil-alfa-D-glükofuranózt 1060 ml etanolos n/1 hidrogénkloridoldatban oldunk, az oldatot szobahőmérsékleten 17 óra hosszat állni hagy-35 juk, majd 0—5° hőmérsékleten semlegesítjük 10 n vizes nátriumhidroxidoldattal. Az etanol fő tömegét 40° hőmérsékleten, csökkentett nyomáson lepároljuk, a maradékot 'kloroformmal extraháljuk, a kloroformos fázist vizes nátriumhid-40 rogénszulfitoldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes inátriuiriiszulifáton szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot vákuumban desztilláljuk, ily módon a (IX) képletű etil-3-0^n-propil-5,6-di-0-benzil-D-glükofura-45 nozidot kapjuk, amely 0,03 mm Hg-oszlop nyomáson 220°-om desztillál át gyengén sárgás olaj alakjában; [ct]20 D =— 24° +1° (c=l, kloroformban). 50 A fenti eljárás kiindulóanyagát az alábbi módon állíthatjuk elő: 82 g l,2-0-izopropilidén-3-0-allil-alfa-D-glükofuranózt 800 ml etanolban oldunk és 1 g 10%-os palládiumos aktívszén katalizátor hoz-55 záadásával hidrogénezzük. A katalizátort ezután kiszűrjük, a szüredéket bepároljuk és a maradékot nagyvákuumban gáztalanítjuk. Ily módon l,2-0-izopropilidén-3-0-n-propil-alfa-D-glükofuranózt kapunk; [a]20 D=—49" +1° (c=l, kloro-60 formban. 38,9 g fenti, terméket 150 ml absz. dioxánban oldunk és az oldathoz 107 g porított káliumhidroxidot adunk, majd keverés közben, 30 perc alatt 117 ml benzilkloridot csepegtetünk hozzá. 65 Az elegyet 80° hőmérsékleten 5 óra hosszat rea-6
