162734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-2-hidroxi- 3-alkilamino-propánok előállítására

162734 15 5°-oin keverés köziben 4,2 g (0,i0i6 mól) nátriumnitnitnek 15 ml vízzel készült oldatét. Ezután ezt a reakidókieveréket 15 perc alatt bekeverjük 15 g rézszulíiáit és 11,2 g toáliumiaiaraid 90 ml vízzel készült, 90°-ra melegített oldatába, miajd azt még 30 percig 85—>90°-on keverjük. Lehűlés után nátriunihidroxiddal imieglúgosáitjiuk, kloroformmal extraháljiufc, és az oldhatatlan részekről leszávatjuk. A szerves fázist elválasztjuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és a kloroformot lepároljuk. A visszamaradó bapárlási maradékot kovasavgél oszlopon kramaitografálva tisztttjuk. A ifőfiraiköió egyesítése és faepárlása után 2,2 g nyerstermék imarad vissza. Ezt éteriben oldjuk, éteres hiiidrogénjkikxridot adunk hozzá, és a kicsapódó hiidroklaridot e* nolból éter hozzáadásával átkristályosítjiuk. B . am 1,9 g. Olvadáspontja 186—118°. 16 14. példa: ]n(3-Metoxifenoxii)^2-lhádiroxiÍH3-i(l,l-dimetiiliprapiiliaminojHpropán^hidirokloirid — 5 az f) eljárás szerinit 5 g (0,017 mól) 3H(14Hdiimetilproipil)-5-i(i3-mietoxMenoxi)-metn-oxazoliddnan-2-«t 25 ml etanolban 6 g káliumlhidroxid és liO ml víz hozzáadása után visszafolyaitás közben vízfürdőn 2,5 10 óna hosszait melegítünk, Lehűlés után az etilalkoholt ledasztillálijiuk, ia maradékot vízzel digerálijiuik, és éterrel extraiháljulk. Á kivonatot imagnéziumszulfáton szárítjuk, 'és bepároljiuk. A 4,6 g maradékot kevés etanolban oldjuk, és éte-15 res hádrogénkloiíiddal nTagsavanyítjuk, A kristályosan kiváló hddrokloridot etanoiból éter hozzáadásával á^tkirdstályasíitjuk. Olvadáspontja 95— 97°. 12. példa: 20 15. példa: lH(i2-KlórH5-metóWiemoxi)-i2-4hidTOXÍ^ -dimetüpropilanTÍno)^propán4ü^ — a b) eljárás szieninit 4^2 g (0,15 mól) ilH(;2-klár-5-meitiMenoxá)-2-4iiotoxi-3-brárnpropánit feloldunk 20 ml tatralinlban, és hozzáadunk 6 g (0,8 mól) N^N'ndi-i(i2,2-idim©1áilipiTOpU)-kaii1bamidot. A keveréket olajfürdőben egy óra hosszat 195—4200 °^on melegítjük. Lehűlés után étert és híg sósavat adunk hozzá, miire az átalakiuiaiblan fcairbaimid kicsapódik. Leszívatjuk, a vizes fázisit elválasztjuk, nátóurnhiMroxáiddal ímegMgosítjuk, a kiicsapódott bázisit éterrel extrahiáljuk, és a kivonatot náMiuimsEulfáton szárítjuk. Az éter ledesztáUálása után visszaimaiiadó itenméket kevés etanolban oldjuk, és éteres hidrogénfcloniddal megsavanyítjuk. A kristályosan kiwáló häidrokloridot elválasztjuk, és etanoiból éter hozzáadásával átkiristályosítjuk. OJvadáspoivtíja 105—168°. 13. példa: lH(i2-AWfeooxd) ^-hidroxi-3-i(l ^1-diimetilipropilamano)-propánHMdrokloiiid — az e) eljárás szeriinit 2,4 g (7j5 mmól) l^(l,íl-dimetilp[ropil)-aoetamido-3-<2-(allilifenoxi)H2Hproipanoil)t 20 ml etanolban 0,6 g káliiumhidroxid hozzáadása után vásszafolyatás köziben 1 óra hosszat forralunk. Az oldószert ledesztilláilijiuk, és a maradékot vízzel digeráljuk. Az oldhatatlan részhez étert adunk, A szerves fázist magnáziiuimszulfáton szárítjuk, és az éterit ^desztilláljuk. A maradókoit kevés etanoOiban oldjuk, és éteres niidragénkloriidot adunk hozzá. A 'Mdrokilorid kristályosan kiválik, és leszívatjuk. Etanoiból éter hozzáadásával átkristályosaivá a cím szerinti (termék 106—108°on olvad. Hozam 1,6 g. l-(2nAlliiltfienoxd)-j2-hiidiroxl-i3-)(il jl-dimetilpropil-25 amino)-propán-(hiidrolkloriid — a g) eljárás szerint , 4,5 g (0,013 mól) N-izoprapünN'-ilgl-dimietLlpropü-iN'-24i!idroxi-<3-i(l2Maliliifa^ 30 amiidot 20 ml tetralinlban 100 mg liMiumlkloirid hozzáadása után 190—200°-on 2 óra hosszat forralunk. Lehűlés után étert adunk hozzá, és híg sósavval kirázzuk. A vizes fázist elválasztjuk, nátoumhidroxiddal megMgosítjiuk, és a 35 kicsapódott foázisit éterrel extrahiáljuk. A kivonatot maginézaumszulfáton szárítjuk, ibepárolijuk, és az 1,9 g maradékot kevés etanolban olidjiuk, és éteres hidrogénlkiloriddal miegisaivanytiitjíuk. A kicsapódó 0,6 g hádrokloráidot etanoiból éter 40 hozzáadásával átkrisitályosítjiuk. Olvadáspontba 105—108°. 45 16. példa: lH(2-Nitiiktfenoxi)-2-hidrox ipropán^iidrokiordid — a c) eljárás szerint 30 9,6 g (0,05 mól) l-)(2Hnitrilofenoxi)-3-ianTáno(propanol-t(2)-it 40 ml dtaetüformaimidlban oldunk, hozzáadunk 100 ml tetealhidrofuránit és 4,2 g '(0,05 mól) porított naMuimiMdrogenlkairibonátot. Ezután 'hozzáadunk 7,5 g (0/)5 mól) terc.-55 -penitrilbromfidöt, és visszafolyatiáis közben 24 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a szervetlen részt 'kiszűrjük, az oldószereket vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot melegítés közben etiliaoetátban oldjuk. Az oldhatatilan,, szervet-60 len részről leszívatjuk, és a szűredékhez petrolétert adunk. A bázis szilárd alakiban kiosaDÓdik, és etilacetátból petroléter hozzáadásával átferistályosítjuk, Éterben oldjuk, és az oldatból éteres hádrogénkloiriiddal kicsapjuk a hidroklori-65 dot. Hozam 2,6 g. Olvadáspontja 134—136°.