162734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-2-hidroxi- 3-alkilamino-propánok előállítására
13 162734 14 metílpeMilamánt) aduink, és az oldatot 2 óra hosszat viisszafo/lyató hűtő alarttt forraljuk. Az etanol ledesztiillálása után a maradékot híg nátroniliúgg&l digsráljuk, éterrel exitralháljuk, a szervies fázist vízzel mossuk, és raaginiéziiumszuilfát fölött megszárítjuk. Az éter ledesztiiMlása után •visszamaradó 3 g nyers bázist bevés etanolban oldjuk. Az éteres ihidrogénkloriid hozzáadására kúváfó hidrokloridot etanol és éter eiegyóből átkristályosátjuk. Olvadáspontja 144—145°. Hozam 2,8 g. 7. példa: l^Q-ToMloxi^HhkiroxiHS^ljilHdiimiQtilpeinitiliamino)Hpropán4iidroklorld — ad) eljárás szerint 500 mg l^S-tDiii/loxiiJ^Hhidroxi-iS-iíilA-dimietilpentilamiinro)Hpix>páinr^eitiia'hidrofumandfléterit 100 ml tömény sósavban vízfürdőn 2 óra hosszat melegítünk. Lehűlés uitán nátronlúggal meglúgosátjuk, ós a kiiváló bázist éteribe felvesszük. Vókonyréteg4£iromiatogiráf:iaiilag az óteres kivonatban már kimutatható a szabad amiinoálkohol. Az éteireB oldatot megszárítjuk, ibepároljuk, és a maradékot kevés etanolban oldjuk. Éteres hidrogónklordd hozzáadására kevés hidroklorid váMk ki kristályos alakban 121—125° olvadásponttal. A kdiinidulási lanyag a következőképpen készül: 4,6 g (0,019 mái) l-J(i3-tolloxi)-2-toidrioxi-3Jbrómpropánhoz katalitikus ímennyiisógű p-itoluolszulfonisiav jelenilétében lassan" hozzáadunk 1,0 g diihidropir,ánit, miire exoterm reakció indul meg. 15 perc elmúltával a reafeoiólkeveróket 50 ml etanolban oldjuk, hozzáadunk 2ß g (0,019 mól) l,l-dáim©tiilpenitilam.init, és 5 óira hosszat vissizafolyató hűtő alatt forraljuk. Az oldószer ledesztüliálása utón a maradékot éterben oldjuk, és éteres oxálsavoldatot adunlk hozzá. Egy idő imúlva az oxalát kezd kikriistáilyosodnd. 1,2 g-ot választunk el 118—122° olvadásponttal. 8. példa: l-<i3-Aaminoíenoxi)-i24iiidiroxii-i3-i(l .l-dáimetilbutUamano^propán-dih^ — a h) eljárás szemkiit 74 g (0,024 mól) l-(3-nitaxEenoxi)-i2-lhidroxi-3-^l.lndimetlbutüaminojHpropánt 50 ml metanolban Raney-nákkél jelenlétében 20 °C-an hiidrogénezűnk. Az elméleti ihidrogenimennyiség felvétele után a katalizátort elkülönítjük, a szűredókiből a metanolt kdidesztilláljuk, és a maradékot kevés etanolban oldva óteres hidirogénkloridoit adunk hozzá. A kristályosan kiváló hidrokloriidot etanolból kevés éter hozzáadásával átkristályositjuk. Olvadáspontja 17i3—(174°. Hozam 5,1 g. 9. példa: l-(2-Nitrilo-4-klóri£enoxi)H2-ihidroxÍH3-H(lHmetil-5 -lnetiiilibutilaniino)HpropánHhiidroklorid — a k) eljárás szerinit 6^52 g (0,02 mól) l-í(2Hrátrilo£enoxi)-2-hidroxi-3-i(il-imetél-il-etil-!bu:tilaniino)^pioipán^Mtdiroklori-10 dóit 55 ml tömény sósaviban oldunk, ós 45°non hozzácsepegitettünik 2,7 g (0,024 mól 30%-os hidrogéniperoxidot, mire a hőmérséklet i65°-ra emelkedik. 60°-on való további fél órai keverés után vákuumban ibepároljuk, hiíg nátronMgigal mégis lúgosítjuk, ós az olajosan kiváló bázist éterbe felvesszük. Vetoes mosás után az éteres oldatot magnézdiumsziuilfát fölött megszárítjuk, és vákuumban ibepároljiuk. A szilárd maradékot etilaoetátból petroléter hozzáadásával átkrátályosít-20 juk. A tiszta, kristályos bázist éteriben oldjuk, ós éteres ihiidrogénklonid hozzáadásával kiválasztjuk a hidrokloriidoit. Aaetonitril és éter elegyéből, átknistályösítva 143—il45°-on olvad. Hozam 2 g. 10. példa: 30 l-i(.3-NitrlilofeiiDxi)-!2-tó^ iamtao)-prapán-Mdroklorid — ah) eljárás szerint 3,39 g (0,01 mól) l-{i3naminofenoxii)^2-hidroxi-35 -3^(l,il-HO%netii]ibutilaimdir^ 3;5 ml tömény sósavban oldunk, ós hozzáadunk 20 mi vizeit. 15 perc alatt 10°-on keverés közben hozzácsepegitetjük 1,4 g <0j02 mól) nátráumná'tritnek 10-ml vízzel készült oldatát. További 40 fél órai 10°-on való keverés után 20 perc alatt 80—90°-on keverés közben hozzáosepegtetjük 5 g rézszulfát-pentahidrátnak és 5,6 g kálium cianddnak 30 ml vízzel készült 90°-os oldatát. Lehűlés után a vizes fázist á gyantás rószekről 45 dekanitáljuk, és kloroformmial extraháltjuk. A szerves fázist vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és váfcuuimban bepároljuk. A maradékot kevés etanoüban oldjuk, és éteres hidrogénklorádot adunk hozzá. A kristályosan 50 kiváló Mdrokloridot etanol ós éter elegyéből átkriisitályosiítjiuk. Olvadáspontja '138—140°. Hozam 0,7 g. 55 11. példa: l-t(2-Caano-í5-mTieti]fenöxá)-í2-fo^ -dámetilprapilamiinio)-pro^ — 60 az i) eljárás 'szerint 10,i2 g (0,03 mól) l-i(2-<amáno-i5-imei1ilfenoxi)-2-4ildroxi-3-(l,:l-diimetilpropilam.ir^)-íproparuol-idihidrokloridot feloldunk 15 ml tömény sósav és 65 ftO mi víz elegyében, és hozzácsepegtetjiük 0— ?
