162734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-2-hidroxi- 3-alkilamino-propánok előállítására
7 162734 8 Ii2y3 ig (0,06 mmol) lH(2^alMloxMenoxi)^2,3-«poxipropáinmialk SO nil etanollal készült oldatához 14 g i82P/o-os l^lndriimietilpropiiliamjtait aduink. Az oldatot 3 óra hosszait vizfürdőn visaziafolyaitás közben melegíitjüik, raajid vákuumában szárazra pároljuik. A imainaidékoit híg sósavibain oldjuk, az oldatot étemnél extmafháljuk, a viizes fázishoz Taátnoműiúgoit adunk, és a k&váló bázist étttsiribe felvesszük. Szarttás után iaz étert ledesztoiltóljxik, a 14,8 g mamadékot aaetoniiitrilben oldjuk, éteres hidmagenfeloridot adunk hozzá, és további éter hozzóiadásávail a hidmoktaridat kicsapjuk. Aceton és éter elegyóből való ártikiristályosítás után olvadásponitija 65—70°. Hozam 11,5 g. 3. példa: l-(2-Hidiroxiimie1iilfieno»i) ^2-hliidroxd-'3H(il ,1-dijnetilipropüj^aminopropán-oxalát — az a) eljárás szerint 6j2 g -<0,036 mól) l-<i2-hidlroxíiraetiil-fenDxi)-2,3--epoxáiproipánnaik 60 nil etamoflilal készült oldatához hozzáadunk 4,i5 g (0,052 imól) «2%-os 1,1--dámedilipropíknTiiinit, és 3 óra hosszait visszafolyaitás közben formaijuk. Az oldószer ledesztilláüáisa után a (maradékot híg sósavban oldjuk, a vizes fázist éterrel extnahaljuk, a aaiwas fázist nátmonlúggal ineglúgosiíitjiuk, és a kiváló bázist éterbe felvesszük. Az éteres fázM itnegisziariiitg.uk, az étert üedesztilláljuk, a 9,3 g maradékot acetonlban oldjuk, 3,8 g oxálsav acetonos oldatát, majd étert adunk hozzá, és a ikiiváló kalstályoteat elkülönítjük. Aoetoniból való átkrístályosítós után olvadáspontja 160—,162°. Hozam 4,9 g. 10 15 20 propilaintat. Visszafolyaitó hűtő alatt való 3 órai formálás után az oldószert ledesztjilláljuk, a maradókihoz híg isósaivat adunk, ós éterrel többször kiirázzuk. A vizes fázist vákuumban szárazra pároljuk, ós a visszamaradó nyers ihidrokilorddot aoetoniiitirüből éter hozzáadásával láitfaristályosátjuik. Ujabb átkmisitályosítas uitán 8,4 g tiszta 'Mdrokloriiidot kapunk 129—.131° olvadásponttal. Az í. példával analóg módon lH(2-niitiilofenoxi)-2,3-«poxJproipánlbál és a megfelelő III képletű aramból még a következő I álltalános képletű vegyületeik készültek: Hidiroklorid Rí . 1R2 R3 olvadáspontja, °C CH3 I 25 —OH2—C-OH3 I CH3 CH3 30 | —C—C3H7 I CH3 35 CH3 I —-C—C4H9 2—ON H H ,li63-^H65 2—CN H H ,131-432 2—ON H H ,148—150 4. példa: lH(2-Bróm£en0xá)^2-had^ propi]iamiiino)-px>ipán-IM^ — az a) eljárás szerint illl ,45 g {0,05 mól) il^2-ibrómifenoxi)-i2,3Heipoxipropénit 75 ml etanolban ofldumk, és hozzáadunk 25 ml etanolban oldott 8,7 g {Ojl mól) l;l-dimetíljpropiiamiinit. A 3. példa szerint, 2 órai formálás után vdissaafolyató hűtő alatt, a meakciokeveréket feldolgozzuk. A ibázist etanolban oldjuk, éteres tódmogénklorádoit adunk 'hozzá, és a kivált hddmoklomidot etanol ós éter elegyóből átkmiistályosítjuk. Oivadásporotjja 1H9—1220 . Hozam 8,0 g. 40 45 50 55 CH3 CH3 I —C—C^Hg i C2H5 QH3 I ' —C—C2H5 I CsH? CH3 OH 3 I I 2-ON H H 144-447 2—CN H H ,154-457 2-^ON H H 145—148 5. példa: l-(2-Klór-5Hmetilíénoxi)^24iiidiiioxi-43-<il £-diim©tiiIpro(pd]ainino)Hpiropán4iidir^ — az a) eljárás szerint 7,® g (0j04 mól) l-<(24dóm-<5-aiiietólifenoxi)-i2,3--epoxdproipénnak SO ml etanollal készült oldatához hozzáadunk 8/7 g (Ojl mól) l^l-ddmetil-60 65 CH3 CH3 I / —C—ÍC3H7 I CH3 CH3 2—ON H H 157—168 2-ON H H H75-477 4
