162734. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-2-hidroxi- 3-alkilamino-propánok előállítására
3 162734 4 nyen lehasítható maradékot, például halogénatomot vagy alkil- (ill. aril-) szulfoniloxicsoportot jelent —. d) Egy könnyen eltávolítható védőcsoportot lehasítunk egy VII általános képletű vegyületről — ebben a képletben R, Rt, R2 és R3 a fenti jelentésű, és G hidrolitikusan könnyen lehasítható csoportot (például acil- vagy acetálcsoportot) jelent —. ej Egy védőcsoportot lehasítunk egy VIII általános képletű tercier aminról'— ebben a képletben R, Rí, R2 és R 3 a fenti jelentésű és V hádrogenolitikusan vagy hidrolitikusan könnyen lehasítható védőosoportot, például benzil- vagy acetilesoportot, jelent —, f) Egy IX általános képletű oxazondinont — ebben a képletben R, Rt, R 2 és R 3 a fenti jelentésű — szokásos módon, például erős lúgokkal vizes vagy vizes-alkoholos közegben, hidrolizálunk. g) Egy X .általános képletű kartoamidszármazékot — ebben a képletben R, Rf. R2 és R3 a fenti jelentésű, és R4 és R5 azonosak vagy különbözők lehetnek, és hidrogénatomot vagy alkilcsoportot (előnyösen kevés szénatamos alkilcsoportot),.aralkilcsoportot (előnyösen benzilcsoportot) vagy árucsoportot (előnyösen fenilcsoportot) jelentenek — szokásos módon hidrolizálunk vagy pirolizálunk. A hidrolízist például erős bázisokkal, pl. vizes kálilúggal, hajtjuk végre. A pirolízisre ugyancsak érvényes, hogy jó hozamokkal csak akkor végezhető el, ha a kiindulási anyagban nincsenek hőérzékeny csoportok. Az I általános képletű vegyületek további előállítási lehetőségei például abból adódnak, hogy olyan kiindulási anyagokat, amelyekben az l-fenoxi~2-hidroxi-3^alldlamino-szerkezet már megvan, azonban az R1( R 2 vagy R3 szubsztituensek egyike még hiányzik, illetve csak elŐ-formájaként van jelen, a fenilgyök hiányzó szubsztituensének bevitelével vagy a szubsztituensék előformájának a kívánt Rj, R2 vagy R3 szubsztituensekké való átalakításával átalakítjuk az I képletű vegyületté. így például: h) XI általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R, R2 és R3 a fenti jelentésű, és A szokásos módszerekkel Ri-gyé átalakítható csoportot, imfat például aideihidcsoparitot (redukálva -^CH2 OH viaigy —CH 3 csoporttá alakiul ált), —OÖNH2 vagy —CH=NOH-<osopartot (víz lehasadásával nitiúlocsaporttá alakulnak iáit), halogénalkilcsaporitot (laimmóniával, aimiinokkal, vízzel vagy alifás alkoholokkal reagáltatva aiminoalkil-, .alkiiaminoalkil-, dialkdlaminoalkiil~, hiidroxiaUkdl-, illetve altoxialkdlcsoporttá alakul át), hidroxdlasapotrtot (étereződés névén alkoxiesoporttá alakul iáit), ináitaocsoportot (redukció révén ^aminocsoporttá alakul át), alkoxikarbondlcsoportot (lelszaippanosítás révén karboxiasoporttá alakul át) vagy aniinoosoportot [diazotálásisal és rézi(I)ciainididal vagy iéz(I)ihalogendddel való hevítéssel mtoiloosaporittiá, illetve halogénatoimroá alakul át] jelenít — I általános képletű vegyületekiké alakítunk át az esetenként szükséges szokásos műveletekkel (víizlehiasítás, csereboim,lás, illetve kondenzáció, allkilezés, redukció, di-5 azotálás és egy iréz(,I)-sóval való hevítés sitb.]. Ezenkívül ij XII általános képletű vegyületek — ebben a képletben R, Rí és R3 a ifemití jelenitésű, és B szokásos imádom R2->vé átalakíttató csoportot, 10 például, hidroxdl- vagy aldehidcsoportot vagy amiinoosopoirtat jelent — vagy XIII általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R, Rí és R2 a fenti jelentésű, és C szokásos módon R3-má átalakíttató osopontot, például aldie-15 ihiid-, hiidroxil- vagy amiinoosopoiritot jelent — I általános képletű vegyületekké alakítunk át, az esetenként szükséges iszokiásos műveletek [álkiiezés, redukció, diazotálás és egy réa(I)-sóval való hevítés sitb.] alkalmazásával. 20 Olyan vegyületek előállítására, lamelyek I általános képletélbm R2, illetve R3 halogénatoimot jelent, k) XIV általános képletű vegyületekibe — eb-25 ben a képletben R a fenti jelentésű, és Ar A vagy B osopontat jelent (ebben a két képletben Rí és R3, illetve Rí és R2 a fienttd. jelentésű) — halogénatomiot íszuibsatituáluimk. Ezt például tömény hidrogénperoxid és a megfelelő haidirogén-30 halogenid elegyével imagasalbb IhőmérBékleten végezíhetjük. Az a)—k) eljárások végretajtásához szükséges kiindulási anyagok részben ismertek, részben önmagukban ismert módszerek szerömit előállít-35 hatók. így például a II általános képletű epoxidokihoz könnyen hozzájuthatunk ©piklórihidriinniék a megfelelő XV általános képletű fenollal, illetve fenoláttal való reagáltatásával — ebben a képletben Rí, R2 és R 3 a fenti jelentésűek, és 40 Kt hidrogénatomot vagy egy kationt (például alkáWémkationt jelenít. Az lepoxidoklból viszont további kiindulási anyagok áUíitlhatók elő, példáiul II általános képletű ihalogénlhidrineklhez juthatunk az epoxádokinak a miegfelelő ihidiro-45 génhalogeniiiddel itörtánő reagáltaitáisiával. A IV általános képletű karfoamidsizármazékok előállíthatók például III általános képletű aimimoknak foszgéninel való reagáiltaitásával. A III 50 képletű .aminők viszont a megfelelő alkoholokból kiindulva a CÜhemioal Abstracts i2il.661f (1959) helyén leírt módszerrel készíthetők. Az V általános képletű primer aimdnok a megfelelő II általános képletű epoxidokiból áláthatók elő am-55 mániával. A VII .általános képletű vegyületek előállítására egy II általános képletű hialogénhidrint a G védőcsoportot kialakító vegyülettel (például viniléteiirel vagy idiihidropiránmal) reagáltatunk, majd a kapott XVI álttalá-60 nos képletű vegyületet — ebben a képletben Rí. R2 , R3, Hal és G a fenti jelentésű — egy III általános képletű lamiinnial reagáltatjuk. A VIII általános képletű tercier aminőkhöz úgy jutunk, hogy egy XV általános képletű vegyü-65 letet egy XVII általános képletű vegyülettel — 2
