162727. lajstromszámú szabadalom • Röntgenkontrasztanyag és eljárás ennek előállítására
162727 10 génszulfit-oldaittal és vízzel mossuk, hátriumszulféttal szárítjuk, majd betároljuk. Az amorf maradékot 70%-os etanolból kristályosítjuk át. Hozam: 37,6 g (laz elméleti 75%-a). Olvadáspont: 81—82 °C. Analízis (C|( iH i /,J :( NO,-) képletre). Számított: C: 30,23%; J: 53,24%: Talált: C: 30,10%-; J: 53,53%. Vékonyréteg-kromatogram szilikagiélén benzol Ictoraform/jégecet 7:3:2 arányú elegyével. R; = 0,53. b) Szabad sav 26,Í9 g fenti etilésztert 150 ml etanol és 60 ml víz elegyében 41 ml 1 n nátriumhidroxid-oldattal 3—8 ónás forralással elszappanösítunk. Az lb. példáihoz hasonlóan az izolált nyers termeiket, amelynek olvadáspontja 77-— 80 °C, 50—100 ml forró etálaoetátban vesszük fel. Oldódás után csakhamar kiikristályosodik a stabil —; magasabban olvadó — kristálymódosulat. Olvadáspont: 1,35—il37 °C. Hozaim: 17 g (az elméletinek 64%-á). Analízis (CmHaiJ^NO-, képletre). Számított: C: 27,97%; J: 56,42%; Talált: C: 28,09%; J: 55,64%. ' Vékonyréteg^kiromiaitogirarn szilifcagélen benzol' "klorofonm/jégecet 7:3:2 arányú elegyével. •R/=0,46. Oldékonyság: víziben kevéssé oldódik, 2,5 rész metanol, 7 rész etanol és kb. 10 rész forró iklonoform elegyében oldódik. Nátriumsója 50.g/. '100 ml vízben 20 °C-on. MGÁ-^só: 100 g/100 ml vízben 20 "C-on. . A kiindulási anyagiként alkalmazott 3-(3-jódpropoxiJ^-letilipropionsav^etiléBztert a S-Jiß-jodetoxiJ^-etíPproipiDnBav-^etilésiztieirélhéz hasonlóan etil-imalonsavKlietólészterből állítjuk elő. Ennek során az alábbi új vegyületeket kaptuk; 1. 2^(3J klórpropoxiÍHm)etiil)^2Hetól-m I alón®av-dietilészter; Forráspont: 142—il48 '°C/2' Hgmin, pTMD : 1,443. 2. 3H(34clórproipoxi)-2^tilHpriQpianaaiv-^etilészter; Forráspont: 103—107 °C/2 Hgmm, n2ft ö: Í,43l8. , 3. SHÍS^jódpixjpoxiJ^-etdl-jproipicMnsav-^ilésizter; Forinásponit: 1I25-JÜ27 °C'ß Hgmm: n*D: 1,47«. 10 15 20 25 3d 35 40' 45 50 A kinyert amorf 3-[4-i(3^aeetilamino^2,4,6-trijód-fen!Oxi)-ibutoxii]-j 2Hetil-prapionsav-el3Ílésatert ; a 3b. példához hasonlóan elsza^ppanosítjiuk és kristályos szabad savvá alakítjuk át. Olvadáspont: >—li20 °C. Analízis: (Ci-HßJ.tNOr, képletre). Számított: C: 29,12%; J: 54,31%; Talált: C: 29,18%; J: 53,09%. Vékonyróteg^kromatogram sziliikagélen benzol' kloroform 'jégeoet 7:3:2 arányú elegyével. R/ = 0,43. Oldékonyság: forró vízben is gyakorlatilag oldhatatlan, oldható, kb. 40 rész hideg kloroformban, 10 irész forró kloroformban, kb. 7 rész hideg, etanolban, -igen jól oldódik metanolban és forró etanolban. . NátirAuim-só:. 30 g/l 00 ml víz 20 °C-on. MGA-só: 2ö g/HW ml'viz 20 °C-on. A reagensként alkalmazott 3-i(4-jóidibutoxi)-2--etál-^propionsiavHetilésiztert a homológokhoz hasonlóan etiknialonisaiv-dietiilésztanből állítjuk elő. Ennek során az alábbi közbenső termékeket kapjuk: 1. ,2^(4^klórbutoxÍHm©tiil)-i2-etü-mialoirisay-'dá0tiilészter; Fomrásipont: 145—ilSS °C/B Hgmm^n20 ^ 1.448. . ,.-.....'" : . 2. 3-l(4-klórbutoxi)-J 2HetilHpropionisiáv-etilésziter; Forráspont: 117—124 °Cíi2 Hgmm; n%: ii,433. 3. 3-,(4-jódbutó.x i)-i2^etíil-iprOipiDnsa v-ietilésizter; Forráspont: 137—142 °C'i2 Hgmm; nV 1,475. 55 ..5. példa:. 3-i[2-(3-acetilamino-2,4,6-trijód-fenoxi)-etoxi]-2-etil-propionsav 40 ml dlmetilformamidban oldott 22 g 3-aeetiÍamano-2,4,6-trijód-nátriumfenoláthoz 10 perc leforgása alatt 9,2 g 3-(2-klóretoxi)-2-etilpn> pionsav-etiíésztert adunk" és 20 órán keresztül 110 °C-on elkeverve 3^[2-{3-acetilatmino-2,4,6-trijód-f enoxi)-etoxi] -2-etil-propionsav-etilészterré alakítjuk át. Ezt, az 1. példa szerint elkülönítjük és savvá alakítjuk át. Hozam: 15,2 g (az elméleti 56,5%-a). . Az éterképződést 5—7 g nátriumjodid hozzáadásával gyorsíthatjuk. A fenti reakcióhoz 3-(2-^klóretoxi-2-etól--pröpionsav-étÜészter helyett a ímegfelélő metil-, propil-, izopropil-, butii- vagy más alkalmas alfcil-*észtert is alkalmazhatjuk. 4. példa: 3-[4-i(3-acetilamino^2,4,:6-Ariijód-jfenoxi)Hbufcoxi]-S-eMl-.propionisav 60 27,5 g 3-ai(^ilamiino-2,4,6-triijód-nétriumfenolátot 17,3 g 3H(4^jódbutoxi)-2-jetil-proipioinsav-etilészterrel 60 ml dimetilfo:rmaimidiban a 3a. példa szerint reagáltatunk. 65 6. példa: 3n[2-(3-acetilamiino-2,4,6-trijód-fenoxi)-etoxi]-2-etdl-propiomsav a) 14,7 g 3-acetilamino-2,4,6-tirijód-fenolt 8,6 g 3-(2-jódetoxi)-2-etil-propionsav-etilészterrel 35 ml etanolban levő 0,037 mól nátriumetilát jelen-5
