162720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-trihalogénmetánszulfenil- N-metil-karbamátok előállítására és az azokat tartalmazó növényvédőszerek

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1971. VIII. 18. (BA-2630) Elsőbbsége Német Szövetségi Köztársaság, 1970. VIII. 20. (P 20 41 322.3) Közzététel napja 1972. IX. 28. Megjelent 1975. 111.25. 162720 Nemzetközi osztályozás: C 07 c 125/06 A 01 n 9/02 -<^ Feltaláló dr. Kühle Engelbert vegyész, Berg. Gladbach, dr. Klauke Erich vegyész, Odenthal-Hahnenberg. dr. Behrenz Wolfgang biológus, Köln, dr. Frohberger Paul Ernst biológus, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság. Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás N-trihalogénmetánszulfenil-N- metil-karbamátok előállítására és az azokat tartalmazó növényvédőszerek i A találmány inszekticid. akaricid és fungicid tulajdonságokkal rendelkező' új N trihalogénmetánszulfenil-N-metil karbamátok előállítási eljárására, valamint az azokat tartalmazó növényvédőszerekre vonatkozik. 5 Ismeretes, hogy az N-triklórmetiltio:

vegyületek fungicid és inszekticid tulajdonságokkal rendelkeznek (921 290 számú NSZK-beli szabadalmi leírás). Ismeretes továbbá, hogy az N-fluordiklórmetiltio-vegyületeket fungicidekként és akaricidekként alkalmazzák (Angewandte Chemie, 76. kötet, 10 807. oldal (1964). Mindkét vegyület-csoport képviselőit, így péládul az N~(triklórmetiltio)-ftálimidet és az N,N-dimetil-N'-fenil-N'-(fluordiklórmetiltio)- szulfonildiamidot alkalmazták a gyakorlatban. Végül ismeretes, hogy általában a metilkarbamidsavarilészterek inszekticid hatásúak. így 15 például a metilkarbamidsav- 2-izopropoxifenilészter jelentős inszekticid és akaricid. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű új N-trihalogénmetánszulfenil-N- metil-karbamátok - ahol X 20 jelentése klór- vagy fluoratom és Ar adott esetben rövidszénláncú alkil-csoporttal, alkoxi-, alkümerkapto-, dialkilamino-, trifluormetil-csoporttal, halogénatommal és/vagy nitro-csoporttal szubsztituált ?5 fenil- vagy naftil-gyököt jelent -erős inszekticid, akaricid és fungicid tulajdonságokat mutatnak. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű N-trihalogénmetánszulfenü- N-metil- karbamátokat kapjuk, ha (II) » általános képletű N-trihalogénmetánszulfenil- N-metü-karbamidsavfluoridokat - ahol X a fenti jelentésű - (III) általános képletű fenolokkal reagáltatunk - ahol Ar a fenti jelentésű - valamely hígítószer és valamely savmegkötőszer jelenlétében. 35 Kifejezetten meglepő, hogy a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek erősebb inszekticid akaricid és fungicid tulajdonságokat mutatnak, mint az ismert N-trihalogénmetiltio-vegyületek, a találmány szerinti hatóanyagok tehát a technikát gazdagítják. Ha kiindulási anyagokként N-(difluorklórmetánszulfenil)N-metil- karbamidsavfluoridot és fenolt használunk, a reakció lejátszódását a csatolt rajz szerinti A) reakcióegyyi'.et szemlélteti. Az N- trihalogénmetánszulfenil- N-metil-karbamidsavfluoridok ismertek és a (D) általános képlet egyértelműen meghatározza őket. N-Metilkarbamidsavfluorid és a megfelelő N-trihalogénmetánszulfenilklorid : , teicier amin jelenlétében megvalósított reakciójával állíthatók elő (717 705 számú belga szabadalmi leírás). A találmány szerinti reakcióban alkalmazott fenol-származékokat a (III) általános képlet egyértelműen meghatározza. A (III) általános képletben Ar olyan fenil- vagy naftil-gyököt jelent, amely előnyösen metil-, trifluormetil-, etil-, propil-, metoxi-, metilmerkapto-, dimetilamino-csoporttal, klóratommal és/vagy nitro-csoporttal lehet helyettesítve. Fenol-származékként a találmány szerinti eljárásban tehát egyebek között fenolt, krezolokat, xilenolokat, terc.-butilfenolokat, izopropilfenolokat, dimetilaminofenolokat, klór-, diklór-, nitrofenolokat, 2-klór-4- nitrofenolí, 2-izopropoxtfenolt, 2:

etoxifenolt, 3-metil- 4-metilmerkapto-fenolt, 4-trifluormetilfenolt és naftolokat alkalmazhatunk. A megnevezett fenolok és naftolok ismertek. A találmány szerinti reakcióban hígítószerként az összes közömbös szerves pldószer szóba jön. Ide tartoznak az éterek, így dietiléter, tetrahidrofurán és dioxán, szénhidrogének, így benzol és klórozott szénhidrogének, így kloroform és klórbenzol 162720