162709. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves foszforvegyületek előállítására és ezeket hatóanyagként tartalmazó kártevőírtószerek

13 162709 14 Ih/módon 148 g 3-hidroximetUr6-klór- oxazolo (4,5-b] piridin- 2(3H)-ont kapunk. Op: 138° bomlás közben. c) 240 g 3-hidroximetil-6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-on 1200 ml kloroformban való feliszapolásához gyor- 5 san 200 ml tionilkloridot folyatunk az elegyhez. Azután a reakcióelegyet fél óra hosszat szobahőmérsékleten, utána pedig egy órán keresztül 60°-on keverjük. Az átlátszó oldatot vízlégszivattyúval létesített vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot petroléterrel elkeverjük, szűrjük és szárítjuk. 10 Ilymódon 238 g 3-klórraetü-6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin -2(3H)-ont kapunk. Op: 104 - 106°. d) 44 g 3-klórmetil-6-klór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont és 49 g 0,0-dietil-monotiofoszforsav- ammóniumsót 300 ml 15 acetonban négy óra hosszat 60°-on keverünk. Ezután az acetont vízlégszivattyúval létesített vákummban ledesztilláljuk, a maradékhoz 300 ml vizet adunk, a kristályos csapadékot leszűrjük és metanolból átkristályosítjuk. Ilymódon 42 g 0,0-dietíl-S-(6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-onil(3) 20 -metil) -ditiofoszfátot kapunk. Op:59-61°. Elemzés: Számított: C 37,45 H 4,00 N 7,95 P 8,80 S 9,09% Cl 10,05 Talált: 37,63 4,10 8,03 8,70 9,23% 10,30 6. példa 25 30 255 g O,0-dimetilditio- foszforsav-káliumsót 500 ml acetonban feliszapolunk és lassú ütemben 238 g 3-klórmetil-6-klór-oxazolo [4,5-b ]piridin-2(3H)-on 500 ml acetonnal 35 készített oldatát csepegtetjük az elegyhez. Eközben a hőmérséklet lassan 32° -ra emelkedik. A reakcióelegyet további négy óra hosszat keverjük 30°-on, utána az oldószert vízlégszivattyúval létesített vákuumban eltávolítjuk. A maradékhoz 1000 ml vizet adunk, a kivált olajat éterben felvesszük, az 40 éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk. A maradék kristályosan megdermed. Ezt 500 ml metanolból átkristályosítjuk és ilymódon 198 g 0,0-dimetil-S- (6-klór-oxazolo [4,5-b]-piridin- 2(3H)-metil)-ditiofoszfátot kapunk. Op: 45 78-80°. Elemzés: Számított: C 31,72 H 2,96 N 8,23 P 9,11 S 18,32 Cl 10,41% 60 Talált: 31,83 2,95 8,28 8,89 18,53 10,63% 55 7. példa 166 g 0,0 -dietil-ditiofoszforsav-káliumsót és 135 g 3-kkSrmetil- 6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin- 2(3H)-ont feloldunk go 800 ml acetonban. A reakcióelegy hőmérséklete lassan 33°-ra emelkedik. Az elegyet ezt követően négy óra hosszat 35°-on tartjuk, majd 600 ml vizet adunk hozzá és az acetont a lehető legnagyobb mértékben vízlégszivattyúval létesített vákuumban 35°-on ledesztilláljuk. Az azonnal kiváló olaj kristályosan 66 megdermed. Ezt a terméket 500 ml metanolból átkristályosít' juk és ilymódon 170 g 0,0-dietil-S-(6-klór- oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-onil-(3)metil)-ditiofoszfátot kapunk, amely 81--82°-on olvad. 70 Elemzés: Számított: C 35,82 H 3,83 N 7,60 P 8,42 S 17,39 Cl 9,62% Talált: 35,85 3,80 7,64 8,31 17,34 9,97% 76 8. példa 42 g 0,0-bisz- (2-klóretil)-ditiofoszforsavat és 35 g 3-klórmetil- 6-klór-oxazolo (4,5-b] piridia-2(3jrl>«nt felokiunk 150 ml acetonban. Az oldathoz ezután 6,5 g nátriumhidroxid 65 ml vízzel készített oldatát csepegtetjük és az elegyet négy óra hosszat keverjük 40°-on. Ezt követően az acetont vízsugárszivattyúval létesített vákuumban ledesztilláliuk, a maradékhoz 300 ml vizet adunk és az olajos kristályos termékei éterben felvesszük. Az éteres oldatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk és az étert ledesztilláljuk. A maradékot kevés metanolból kétszer átkristályosítjuk és ilymódon 22 g 0,0-bisz- ^'-klóretil) -S- (6-klór-oxazolo [4,5-b]- piridin-2(3H)-onfl- (3)-metil] -ditiofoszfátot kapunk. Op: 71-73°. Elemzés: Számított: C 30,18 H 2,76 N 6,40 P 7,09 S 14,69 Cl 24,30% , Talált: 30,23 2,79 6,20 6,96 14,72 24,28% 9. példa 45 g O-metil-ditio-fenilfoszforsavat feloldunk 200 ml acetonban. Ezután az oldathoz 9 g nátriumhidroxid 40 ml vízzel készített oldatát adjuk hozzá, ezt követően pedig 44 g 3-klórmetil- frJclór-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H)-ont adagolunk, majd a reakcióelegyet négy óra hosszat 35°-on keverjük. Az acetont ezután vízlégszivattyúval létesített vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 200 ml vizet adunk és éterrel extiaháljuk. Az éteres oldatot semlegesre mossuk, szárítjuk és az étert ledesztilláljuk, ilymódon lassan kristályosodó olajos terméket kapunk. Ezt a terméket 500 ml metanolból átkristályosítjuk és így 28 g 0-metil-S- (6-klpr-oxazolo [4,5-b] piridin -2(3H)-onü- (3)-metil)-ditio-fenilfoszfonátot kapunk. Op: 105-107°. Elemzés: Számított: C 43,47 H 3,13 N 7,24 P 8,02 S 16,57 Cl 9,17% Talált: 43,41 3,24 6,97 8,03 16,52 9,25% 10. példa a) 204 g oxazolo [4,5*] piridin-2(3H)-ont feloldunk 1500 ml dimetilformamidban. Az oldathoz szobahőmérsékleten lassan 264 g brómot csepegtetünk hozzá, még egy óra hosszat keverjük és a reakcióelegy et 9 liter jegesvízbe öntjük. A kristályos terméket szűrés útján elkülönítjük és 50°-on vákuumban szárítjuk. Ilymódon 249 g 6-bróm-oxazolo-[4,5-b]-piridin- 2(3H)-ont kapunk. Op: 230-232°. b) 173 g 6-bróm-oxazolo [4,5-b] piridin-2(3H>ont, 900 ml vizet és 100 ml körülbelül 37%-os formaldehid-oldatot egy fél óra hosszat szobahőmérsékleten és utána egy fél óráig visszafolyató hűtő alatt keverünk. Ezt követően az elegyet lehűtjük, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, jegesvízzel mossuk és 40°-on vákuumban szárítjuk. Ilymódon 184 g 3-hidroximetil- 6-bróm-oxazolo [4,5-b ]-piridin-2(3H)ont kapunk, amely 130°-on (formaldehid lehasadása közben) bomlik. c) 183 g 3-hidroximetil- 6-bróm-oxazolo [4,5-bJ-piridin-2(3H)-ont 1500 ml kloroformban feliszapolunk és a kapott szuszpenzióhoz gyorsan 133 g tionilkloridot folyatunk hozzá. Az elegyet ezután fél óra hosszat szobahőmérsékleten, «tana p^dig két óráit keresztül é0°-on keverjük. Az átlátszó oldatot vízsugánzivattyúval létesített vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot petroléterrel eldörzsöljük, szűrjük és szárítjuk. Ilymódon 192 g 3-klórmetil- 6-bróm-oxazolo (4,5-b) piridin-2(3H)-ont kapunk. Op: 129-130°. d) 116 g 3-klórmetil- 6-bróm-oxazolo (4,5-b] piridin-2(3H)-ont és 119 g 0,0-dietilditiofoszforsav-káliumsót 600 ml acetonban négy óra hosszat keverünk 35°-on. Az acetont azután csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradék-7