162584. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-(helyettesített ciklopent-1-en-1-IL)-3,7-dimetil-nona-2,4,6,8-tetraén-származékok előállítására
19 vízmentes metanolt adunk, majd részletekben összesen 3 g nátriumibórhidriddel elegyítjük. > A reakcióelegyiet 90 percen át szolbahőimér• sékleten keverjük, majd jegesvízbe öntjük. A vizes lúgos elegyet éterrel kirázzuk. Az éteres extraiktumot elöntjük. A vizes fázist híg kénsavval megsavanyítjuk. A savas oldatot éterrel kimerítően extráháljuk. Az éteres extraktumot telített, vizes nátriumklorid-oldattal semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban ibepároijuk. A konoentrátumból sárga kristályok alakjában kiváló 9-(2-ihidiroxietil^5,6--dimietil-iciklopent-1 -én-1-ál)-i3 ^--dimetil-nona,-2,4,6,!8-tetraén-ű-sav etanolos átkristályosítás »után il52—1(54 °Cnon olvad. Kitermelés: mintegy 90%. 16. példa: 15 g 9-(2-acetil-i5,6-'dimetil-ciklopent^l-én-.l-il)-^,7-dtaetil-ínDna->2,4,i6j84etraén-l^savat 4 g nátriurnhidroxidnak ,100 ml vízzel képezett oldatához adunk. A kapott oldathoz szobahőmérsékleten 2,5 g nátriumbórhidridet aduink és 16 órán át keverjük. A reakcióelegyet jéghideg 1 n kénsavhoz öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel többször mossuk, nátriumszulfát felett • szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó kristályos 9-[2-(l^Mdroxietil)^5,5--dini'etil'K;iklopent-l-én-l-iil]^3,7--dimetil-nonaH2,4^8-tetraén-il^sav etanolos álkristályosítás után 152—il54 °C-on olvad. Abszorpciós maximum: 363 nm; Ei°/»m •= 1390 (etanol). 17. példa: 5 g 9-"(i2-aoetil-i5,i5-dinietil-cikloperirt-il-én-l-il)-S^^imetil-nona^^.'e'.S-tetraén-l-savetilésztei't 150 ml vízmentes éterben oldunk és —'50 °C-on 0,7 g lítiuanaluniíndumihídridnek 20 ml vízmentes éterrel képezett oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet 3 órán át —60 °C-on keverjük, majd etilacetát hozzáadása után jéghideg 1 n .kénsavba »öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres extraktumot egymás után vízzel, vizes 5%-os nátriumhidroigénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. Világossárga olaj alakjában 9-[2-i(l-hidroxietil)M5,5-diimetil-ci^open1>il-én-:l-il}H3,!7-dinietilHnona-2,4,6,i8-l tetraén-1-olt kapunk. Abszorpciós maximum: 325, 339, 357 nm; E*0 «^ =-1470, 1890, 1495 (etanol). Kitermelés: mintegy 85%. 18. példa: 3 g 9-i(2-aoetil-í3,i5-diimetil-<5Íklopent-»l-én-l-il)->3,7-dimetuHnona-i2,4,6,8-tetraén-l-olt 30 ml metilénkloridban oldunk, majd előbb 0 °C-on 1,5 ml piridint, majd 1 g acetilkloridniak 5 ml metilénkloriddal képezett oldatát adjuk hozzá. A 20 reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jéghideg 1 n kénsavhoz adjuk, metilénkloriddal hígítjuk, egymás után vízzel, 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és is-5 mét vízzel mossuk, nátriuimszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Sárga olaj alakjában 9-4(2--acetil-í5,5-dimetil-<:iklopent-!l-én-!l-il)-3,7-idimetil-nona-2,4,i6,l8-.tetraén-l-aoetátot kapunk. Ab^ szorpciós maximum: 3'57 nm; E**/« =1485 0 (etanol). Kitermelés: mintegy 80%. 19. példa: 15 A 17. példa szerint kapott 9-[i2->(l-ihidroxietil)-5,5-idinietil-<äklopent-l-^^l-il]-3,7-diimetil-.nona-2,4,6,18-tetraén-l-olt piridin jelenlétében p^fenilazo-ibenzoilkloriddal reagáltatjuk. A képződő 9-- [2-l(l-hidroxietil)-i5 ,5-dimetil-eiklopent-l -én^l --,il]-43,7HdimetilHnona^2^4,6j8-tetraén-l-p-ifendlazobenzoát n-hexán és éter elegyéből történő átkristályosítás után 143—il44 °C-on olvad. Abszorpciós maximum: 328, 340 és 358 nm (etanol). 25 •20. példa: 15 g 9-'(2-acetil-i5,i5-dimetil-tí]klopent-l-én-l-il)-43,i7-dimetü-(nonaH2,4,6,,8-tetraón^l-savat 150 ml vízmentes ibenzolban oldunk és szobahőmérsékleten 6 g tianilkloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután keverés közben 10 g nátriumfenolátot adunk hozzá, 4 órán át keverjük, majd jéghideg In kénsavtoa öntjük és éterrel kimerítően extrahaljuk. Az éteres* extraktumot vízzel, 5%-os vizes nátriumhidrogénkaribonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszamaradó 9-i(2-acetil^5,5jdimetil-ciklöpent-il-énHl-dljHS^-dimetil-nonía^^.ByS-tetraénnl-isavfenilészter metanolos átkristályosítás után 160—1162 °lG-on olvad. Abszorpciós maximum: 389 nm; E.1 "^' =1685 45 ' 1 cm (etanol) 21. példa: 50 * • ' 2,8 g i9-i(2-.aicetil-5,5Tidimetil-ci;klopent-l-én-l-41)J3,7-dimetü-npnaJ2,4,6,8-tetraén-'l-savat 50 ml vízmentes benzolban oldunk, majd előbb 2 g szilárd nátoiumhidrogénkarbonátot és utána 3— 55 5 °C-on 5>6 ml tiszta foszfotrikloridot adunk hozzá. A reakcióelegyet 1 órán át hűtés nélkül keverjük és szűrjük. A szűrletben levő savkloridot kb. 0 °C-os ammóniával telített vízmentes tetrahidrofurán-oldattal elegyítjük. A reak-60 cióelegyet 40 percen át 0—5 °C-on keverjük, majd keverés közben lassú arámiban becsepegtetett vizes ammóniával hígítjuk és éterrel kimerítően extránál juk. Az éteres extraktumot vizzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett 65 szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A visszama-10
