162581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített poliészterbázisú hőrelágyuló fröccsmasszák előállítására
162581 5 t'gyeb aromás vagy alifás dikarbonsavakat, például izoftálsavat, naftalin-2j6-dikarbansavat. vagy adipinsavat, alkoholos komponensként pedig atilénglikiolon kívül 30 mól %-ig terjedő mennyiségben egyéb alifás diolokat. például 2,2--dimetilpropán-diol-i(:l,!3)- vagy butándiol-n(l,4)-ot vagy 1%-ig terjedő mennyiségben úgynevezett tetrolokat, pl. l,l,4,4-tetrametiloleiklo;hexánt tartalmaznak. Az oxikarbonsavakból előállított poliészterek is felhasználhatók. A poliészterekkel szemben támasztott követelmény az, hogy redukált fajlagos viszkozitásuk (P/o-os 60 : 40 arányú fenol-tetraklóretán oldatban 25 °C-on) 0.6 és 2.0 dig, előnyösen pedig 0,9 és 1,6 dig között legyen. Különösen megfelelnek az 1,1 és 1,5 dl/g közötti redukált fajlagos viszkozitású értékű poliészterek. A fröocsöntő formában végbemenő kristályosítás elérése céljából a formát, legalább 110 °C-on tartjuk. Gyors kristályosítást és ezzel rövid fröccsöntési ciklust 120 és 150 °C közötti formahőmérsékleten valósíthatunk meg. Különösen beválíak a 13.5 és 145 °C közötti formahőmérsékletek. Kísérleti célokra, egy mosógép programvezérlő tárcsájának fröccsöntő formáját alkalmaztuk, amelynél a fröocsömtött terméket igen éles kidobó pecek segítségével nyomják ki a formából. Azt a fröccsöntő ciklust határoztuk meg, amelynél a kidobó peoek még éppen nem hatol be a kész fröccsöntött munkadarabba és a munkadarab csaknem spontán kiesik a formából. A példában megadott súly'Vo-os értékek ;v polietilénftalátra vannak számítva. 1. példa: 0,01 súlyA'o alatti nedvességtartalmú és 1,40 dl/g redukált fajlagos viszkozitású {a 'viszkozitást l°'o-os 60 : 40 arányú f enol-tetrakfóretán oldatban 25 °C-on határoztuk meg) poltetiléníereftalát-szemcsékeft 1 óra .hosszat 0.6 súly" n kaMum-magnéztam4s&!tíboináttal tengeriünk. Az így „panirozott" szeimesjéket 275 °C-on extruderiben boimogienizáljulk, drót' alakijában vízbe 'kipréseljük, majd granuláljuk. Ezután a granulátumot isimét 0,01 súlyf/o. alatta nedviesség tardáailoniira szárítjuk, és 6—8 óna hosszat 240 cC-ra felimietogítjük, 0,4 Hgimm nyomáson. így 1,4 dl/g redukált fajlagos viszkozitást állítunk be, majd a terméket 0,2 súly% miomtanisavas nátirdumísóval (olvialdásipbnitja 17i3 °C) kezeljük. A fentiekben előállított granulált termékből (kb. 10 cm átmérőjű) programvezérlő tárcsákat fröccsöntünk 26-5 °C henger hőmérsékleten és 140 °C formahőmérsékleten. A teljes fröccsöntési ciklus 90 mp-ig tart. A formában való tartózkodási időt úgy választottuk meg, hogy a kidobó szerv a forma felnyitásakor a kész masszába már ne hatoljon be. A fröccsöntött termékek felülete kifogástalan, igen vékony, folyási hártyával vannak bevonva, fajsúlyuk 8 1,375 gcm! . Ha montáwsavas nátriumsó helye 1 ; nem elágazó szénlánoú, 114—1L8 °C olvadáspentú parafint használunk, akkor a fröccsöntési ciklus ISO mp-re meglhpssz)ahbodiik. A 5 fröccsöntött tárgyak felülete enyhén hullámos, vékony folyási hártyával vannak bevonva, fajsúlyuk szintén 1,375 g/cm:l . 10 la) példa: (összehasonlító példa) A szokásos polikondenzációs reakciófeltételek 15 mellett 0,6 súly% kalcium-magnézáumkarbonát ét, 0,2 súly'Vu montánsavas nátriumsó hozzáadásával polietiléntereftalátot állítunk elő. A kapott színtelen poliészter redukált fajla-20 gos viszkozitása (1" o-os 60 :40 arányú fenoltetrakloretán oldatban 25 °C-on mérve) 0.88 dl/g. A poliészter-granulátumot 6 óra hosszat •forgószárítóberendezésben vákuumban 180 °C-on 25 szárítjuk, majd 6 óra hosszat 240 °C-o.n és 0,4 Hgmm nyomáson szilárd fázisban utókondenzáljuk. Az utókondenzált poliészter redukált fajlagos viszkozitása 1,45 dl/g. A kapott granulátumból fröccsöntéssel kb. 10 cm átmérőjű 30 programvezérlő tárcsákat készítünk 365 °C hengerhőmérsékleten és 140 °C formahőmérsékleten. Csak körülhelül 240 mp-ig tartó teljes ciklus után lehetett bizonyos mértékig a tárcsákat a formából eltávolítani. Még ilyen bosszú 35 ciklusddő esetén is a forma kidobószerve bizonyos mértékig a masszába benyomódik. A fröccsöntött tárgyak felülete erősen hullámos és vetemedett. A fröccsöntött tárgyiakon kismértékű folyási sorja képződik, fajsúlyuk 1,360 •10 g/cm3 . Jóllehet, az 1. példával .azonos adalékanyagokat alkalmaztuk, a kristályosodási sebesség megás olyan csekély, hogy a granulátum gazdaságosan fröccsöntéssel" már nem dolgozható fel. 2. példa: 0,0,1 isúly% alatti nedvességtartalmú és .1,4 50 dl/g redukált fajlagos viszkozitású poliétilénterefrtalát szemcséket 1 óra hosszat 0,6 súly% alumíniumszilikátporral (a szemcsék 75%-ának .átmenője 2 /J alatt) és 0,1 súly°o butándioldigliididiléterr el henger lünk. 55 Az így „panirozott" szemcséket 275 °C hőmérsékleten extruderben hornogenizálfjiuk, majd drót alakjában vízbe kipréseljük és granuáljuk. Ezután a granulátumot ismét 0,01 súly% 60 alatti nedvességtartalomig szárítjuk és 240 °C-on, továbbá 0,4 Hgmm nyomáson 7—8 órás felmelegítéssel 1,4 dl/g redukált fajlagos viszkozitásra állítjuk be, végül 0J2 súly0/0 montánsavas nátriummal (olvadáspontja 178 °C) kezel-65 jük. 3
