162579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xantonszármazékok előállítására

162579 17 18 adjuk. Az oldószert vákuumban ledesztillálj ük, a maradékot 10 percig 185 °C-on melegítjük. Ezután 42 ml forrponthőmérsékletű nitrobenzolt adunk hozzá és a hőmérsékletet 180—(190 °C között tartjuk. Melegítés után lehűtjük, a kivált szilárd terméket 500 ml híg káliumkarbonát-oldatban feloldjuk, szűrjük, éterrel mossuk és 6 pH-értékre savanyítjuk. Az oldatot aktívszenes kezeléssel derítjük és 1 pH-értékre beállítjuk. A kivált szilárd terméket kiszűrjük, vizes etanolból kristályosítjuk. 23,5 g 2-i(4-ciánfenoxi)-benzoesavnoz jutunk, olvadáspontja 13ß—139 °C (hemialkoholát). 2,39 g 2-i(4-ciánfenoxi)-benzoesaV, 0,72 g nátriumazid és 0,59 g ammóniumklorid keverékét 20 ml dimetilformamidban 26 óra hosszat 100 °C-on melegítjük. A keveréket lehűtjük, szűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradt olajai; híg nátriumihidrogénkarbonát-oldatban feloldjuk, megsavanyítjuk, a kivált szilárd csapadékot kiszűrjük és a vizes etanolból átkristályosítjuk. ,1,2 g 2-[4i(ilH-tetrazol-i541)-fenoxi]-jbenizoesaivihoiz jutunk, amelynek olvadáspontja 21'9—221 °C. 0,5 g 2-[4-,(lH-tetrazol-5-iil)-ifenoxií-ibeneioesavat 3 ml koncentrált kénsavban 2,95 óra hoszszat 100 °C-on melegítünk, majd lehűtjük és jégre öntjük. A kivált szilárd terméket kiszűrjük és dimetilformamidból átkristályosítjuk; amikor 0,16 g megfelelő xanton-származékihoz jutunk, amelynek olvadáspontja 400 °C felett van. b) 0,5 g 2-[4-i(ilH-tertiraEOl-l5HÍil)-tfein!oxi]-'be!nzoesavat 3 g poBfoszforsavban 100 °C-on 5,25 óra hosszat melegítünk, majd az oldatot lehűtjük és vízzel hígítjuk. A kivált szilárd terméket kiszűrjük és dimetilformamidból átkristályosítjuk, 0,24 g megfelelő xantonszármazékhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 400 °C felett van. 21. példa: lyosítjuk, amikor 1,2 g 6-<(3-hidroxipropoxi)-2--(lH-tetrazol-j5-il)-xantonihoz jutunk, olvadáspont 280 °C. 22. példa: 7-dimetilamino-2-í(ilH-tetrazol-i5-il)-xanton 10 0,24 g 10. példa szerinti 7-dimetilamino-9-oxo-xantén^2-ikarbonsavnitrilt 0,06 g nátriumaziddal és 0,05 g ammoniumkloriddal 4 ml dimetilformamidban 100 °C-on 40 óra hosszat melegítünk, majd a reakciókeveréket szárazra be-15 pároljuk. A bepárlási maradékot forró híg nátriumlhidrogénkarbonát-oldatban mossuk és szűrjük. A szűrletet koncentrált sósavval megsavanyítjuk és 0 °C-ra lehűtjük. A kivált szilárd terméket leszűrjük, kétszer vizes etanolból 20 átkristályosítjuk; az így kapott 0,1 g 7-dimetil-Ümino~2-4(lH-tetrazol^5-il)-xantom olvadáspontja 267—269^5 °C. 25 23. példa: 6,7-dimetoxi-42-i(lH-tetrazol-5-il)-xaniton 1 g i6,7-dimetoxi-,9-oxo-xantén-i2-kar'boxamid 30 (8. példa), 1,4 g tozilklorid, 1,38 ml piridin és 28 ml dimetilformamid keverékét 3 óra hosszat 75—80 °C-on melegítjük, majd őrölt jégre öntjük. A kivált csapadékot etanolból átkristályosítjuk, így 0j67 g 6,7-dimetoxi-S-oxo-2-karbon-35 savnitrilhez jutunk. 0,5 g 6,7-dimetoxi-9-oxcH2-karbonsavnitrilt a 22. példa szerint, a 7-dimetilamino^2-i(li

H-tetrazol-5-il)-xantonhoz hasonlóan nátriumaziddal kezelünk. 0,i38 g 6,7-dimetoxi^2-((iliH-tetrazol-'5-il)-40 -xantonhoz jutunk, amelynek olvadáspontja vizes dimetilformamidból történő átfcristályosítás után 300 °C felett van. 6^(3-hidroxipropoxi)-2-i(lH-tetrazol-5-il)-xanton 45 24. példa: 4,5 g 3. példa szerinti 6^nitro-9-oxo-xantén-2--karbonsavnitrilt szobahőmérsékleten 3 óra hoszszat 1^2 g fémnátrium 51 ml propán 1,3-diolban képzett oldatával keverünk, majd a reakciókeveréket 700 ml vízre öntjük, és 1600 ml etilacetáttal extralháljuk. A szerves kivonatokat bepároljuk, a maradékot jégre öntjük. A kivált csapadékot vizes etanolból kristályosítjuk, majd etanolos átkristályosítást végzünk. 3,35 g 6-J(3--hidroxipropoxi)-9-oxo-xantén-l2-kárbonsavnitrilhez jutunk, amelynek olvadáspontja 170— 171,5 °C. 1,5 g előbbi nitrilt 0,37 g nátriumaziddal és 0,3 g ammoniumkloriddal dimetilformamidos közegben 100 °Cnon és 7,5 óra hosszat melegítünk, majd jégre öntjük. A keveréket etilacetáttal extrahaljuk, a vizes fázist koncentrált sósavval megsavanyítjuk és 0 °C-ra lehűtjük. A kivált csapadékot dimetilformamidból átkristá-7-metoxi-2-<(lH-tetrazol-5-il)-xanton 285 g a 9. példa C. lépése szerint előállított 50 7-metoxi-i9-<5xö-xantén-J2-karboxamidot 304 g tozilkloriddal lll-SO ml piridin és 1150 ml dimetilformamid keverékében 5 óra hosszat 100 °C-on melegítünk, majd 3 kg őrölt jégre öntünk. A képződött zagyot koncentrált sósavval meg-55 savanyítjuk. A kivált csapadékot 2X1 liter vízzel mossuk, és 50 °C-on szárítjuk. Dimetilíorimamidos áfckristályosítás után 7-metoxi-9-oxo-xantén-S-karbonsavnitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja 255—<258 °C. 60 225 g 7-metoxi-9-oxo-xanitónr2-tearíbonisiaivnitrilt 55 g* ammoniumkloriddal, 65 g nátrium-• aziddal, 160 ml dimetilforimamidban 6 óra hoszszat 115 °C-on melegítünk, majd koncentrált 65 sósavat tartalmazó 2 liter vízre öntjük. A kivált 9