162579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás xantonszármazékok előállítására
162579 15 16 lóan hangyasavval és formaldehiddel kezelünk. Az oldatot betöményítjük, a csapadékot alumíniumoxidos oszlopon tisztítjuk, az eluáláshoz 5—10%-os etilacetátos benzolt használunk. 0,94 g 7-dimetu-amino-6-metoxi-9-oxo-xantén-2-karbonsavnitrilt kapunk, amelynek olvadáspontja metijénklorid-etanolból történő átkristályosítás után 224—227 °C. 0,7 g 7-dinietUamino-6-metoxi-9-oxo-xantén-2--karbonsavnitrilt 2 óra hosszat 10 ml ecetsav, 10 ml kénsav és 10 ml víz elegyével- visszafolyató hűtő alatt forralunk. Az oldatot 100 ml vízzel hígítjuk és 2 n nátriumhidroxiddal 4 pH-értékre állítjuk be. A kivált csapadékot összegyűjtjük és vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. Ily módon 0,66 g 7-dimetilamino~6--metoxi-9-oxo-xantén-2-karbonsavhoz jutunk, olvadáspont 292—294 °C. , 16. példa: 7-izopropoxi-9-oxo-xantén-2-karbonsav 7 g 12. példa szerint előállított 7-hidroxi-9--oxo-xantén-2-karbonsavat 700 ml vízmentes etanolban 5 óra hosszat vízmentes hidrogénklorid jelenlétében visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk, lehűlés uitám IHO ml -vízzel felhígítjuk. A kivált csapadékot etanolból átkristályosítjuk, a kapott 4 g 7-hidroxi-9-oxo-xantén-2-karbonsavas etilészter olvadáspontja 230 °C. 0,5 g 7-hidroxi-9-oxo-xantén-2nkarbonsavas etilésztert és 0,3 g nátriumhidridet (50%-os olajos diszperzió) dimetilformamidban 10 percig keverjük, majd 3 ml izopropujodidot adunk hozzá. További 10 perc eltelte után a hidridfplösleget vízzel elbontjuk és az oldatot 1 óra hosszat állni hagyjuk.1 A reakciókeveréket megsavanyítjuk és a csapadékot etanolból átkristályosítjuk. Az így kapott 0,22 g 7-izopropoxi-9--oxo-xantén-2-karbonsav olvadáspontja 269— 270 °C. 17. példa: 7-(24iidroxietoxi)-9-oxo-xantén-2~kar bonsav 1 g 16. példa szerint előállított 74iidroxi-i9--oxo-xantén-2-karbonsavas etilésztert, 10 ml dimetilformamidot, 5 ml etilénoxidot és 1 csepp piridint zárt csőben 100 °C-on 16 óra hosszat melegítünk, majd vízre öntjük. A kivált csapadékot 2 óra hosszat 1 g nátriumhidroxiddal, 250 ml etanolban és 100 ml vízben visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Forralás után a lehűtött oldatot megsavanyíftrjuk. A kivált szilárd terméket etanolból átíoristály ásítjuk, 0,19 g 7-<i2-hidroxietoxi)J9-oxo-xantén-,2-.karibonsavhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 263—265 °C. A 7^(i2Hhidroxietoxi)i9-oxo-xantánw2-karbonsav nátriumsója. 10 15 20 26 30 36 40 46 60 66 eo 65 1,2 g 7-{2-hidroxietoxi)-9-oxo-xan.tén-2-karbonsavat 10 ml vízben szuszpendálunk, majd a szuszpenzdóhoz 1,9 ml 10"/0 -os nátriumhidroxid oldatot adunk. Az oldatot 70 °C-ra felmelegítjük és forró etanolt adunk hozzá. A keveréket lehűlni hagyjuk, így a nátriumsó kristályos alakban kiválik. Ezt leszűrjük, etanollal mossuk és 50 °C-on szárítjuk. A kapott nátriumsó súlya 1,4 g. ' 18. példa: 7-klór-9-oxo-xantén-2-kar bonsav 23,5 g 2,5-idiklór^beinzoesav, 23 g káliumkarbonát, 0,11 g réz(I)-jodid, 0V 1 g bronz, 21,6 g 4--hidroxibenzonitril és 105 ml nitrobenzol keverékét Ii2 óra hosszat 160 °C-on melegítjük. A keveréket vízzel hígítjuk, étert aduink hozzá és a felvett fázist 2 n nátriumhidroxiddal extraháljuk. A lúgosított éteres kivonatot sósavval megsavanyítjuk, és az elkülönült olajat állni hagyjuk, míg a változatlan 4-ihidroxi-benzonitril kristályosan kiválik és a nyers 5-klór-J2-i(i4Hciánfenoxi)Jbenzoesav visszamarad. A kapott nyers savszármazékot a 9. példa C. műveleti lépése szerint, a 7-metoxÍj9-oxo-xantén-2-karboxamidhoz hasonlóan polifoszforsavval ciklizáljuk; A kapott nyers 7-klór-i9-oxo-xamten-i2-kanboxamidot használjuk fel a következő műveletben. 0^5 g fenti nyers amidot 7 napon keresztül 50 ml ecetsav és 4 ml 2 n kénsav elegyében visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A keveréket vízzel hígítjuk, a kivált csapadékot ecetsavból átkristályosítjuik. 0,05 g 7-klór-4)-oxo-xantén^2-kanbonsavhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 349,5 °C {bomlik). A 6-klór-származékot hasonló módon készíthetjük, ennek olvadásipontja 164,18 °C 19. példa: 7-(N-metil-Tmetánszulfonamido)-(9-oxo-xantén-2-karbonsav 2,93 g 14. példa szerinti 7-metánszirlfonamido-9-oxo-xantén-2Hkarbonsavas metilésztert, és 2,4 ml dimetüszulfáitot 5 óra hosszat 18,6 ml n nátriumhidroxiddal keverünk. A kivált szilárd terméket leszűrjük, vízzel mossuk, majd kétszer híg nátriumkarbonátos oldattal extraháljuk. A lúgos kivonatot megsavanyítjuk és vizes ecetsavból kristályosítjuk. 0,76 g 7n(N-metil-metánszuMonamido)-i9-oxo-xantón-2-karbonsavat kapunk, amelynek olvadáspontja 262,5—263,6 °C. 20. példa: 2-t(ilH-tetrazol-S-il)-xantén-9-on a) 25 g 4-ciánfenol, 36,7 g 2-klór-benzoesav, 0,35 g bronz, 0,35 g réz(I)-jodid keverékét 10Í7 g' fémnátriumot tartalmazó 200 ml metanolhoz
