162546. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,6-tetrahidro-4-piridilmetil-karbonsavészterek előállítására
162546 11 12 bromiddal 50 ml aoetonitraliben reagálhatunk. Négy órai reakcióidő után a kivált 'kristályokat leszivaitij.uk, és állandó olvadáspont eléréséig acetonáitriliből átkristályosítjiuik. Kitenmelés 15,3 g (az elméletiniek 75%-a). Olvadáspontja 185— 5 187 °C. A 24. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyüllatieket: .25. .példa: 1° a-Oikl0peniMl-ifeniilgliikolsavH4-i(il-(metil-íl^2,3,i6--tetKuMdropirioyiHmetil)-észter-imieitobromid dal való reakciójával. Olvadáspontja 216—218 °C (aoetanitriliből). 31. példa: BenzU'sav-4-H(l^izaproipil-il,i2^3^6wtetaaMdro(piaTÍd!Íl-*metil)^ószter-anetQbrcwn(id Készül benzilsa|v-4-((il-izo(protpil-il> 2,3 ) 6-tetoahidropiridil-metil)-észteiihek metilbromiddal való reakciójával. Olvadáspontja 146—148 °C (acetonitril és jógeoet elegyéből). Készül a-ciklopenitil-fenilgliikolisav-4-^il-nietil- 15 32. példa -1,2^^6ntetrahMrQpiridü-nietil)-ész|ternek metilbromiddal való (reakciójával. Olvadáspontja 200—203 °C (aoetoniitrilből). a-Fenil-ciklohexánecetsaiV-i4-(il-metil-il,i2,, ,3,6--itetxaihidropiridü-imetil)-észter-nieto!broimid 26. példa: B€nzilsav-4n(il-etil-il ,12,3,16-tetraihidropiridil-HmetilJ-Jészter-jmetöbromdd Készül bemzilsav-4-i(il-eitiW ,i2,3,6-rtetrahidropiridil-!metil)-észterinek metilbromiddal való reakciójával. Olvadáspontja 145—447 °C (acetoniitrilből). 27. példa: Benzilsav-4j(il-alMl-il,2^3j6-'tetrahidropiridil-metil)-észterHmetoibromid Készül benzilsav-^il-allü-il ,12,3,6-tetrahiidropiridilHmetil)-észternek metilbromiddal való reakciójával. Olvadáspontja 153—155 °C (acetonitrilből). 28. példa: l-Feml-oiklopentánkanbonsav-i4'-i(il '-m'etil-l',!2',3',6'-tetrahidrqpiridil-metil)-észter-jmetobromid Készül l-tfenil^ciklopenitánikartbonBav^'-iíl'Hmetil-Jl'^3\6Htetrahidropiridil.^etil)-észternek metilbromiddal való reakciójával. Olvadáspontja v 184—186 °C (acetonitrilből). 29. példa: HexiahWröbenzilisaiv-j4^(il-e<til-il,i2,3j6-tterbrähidropiiridil-ffnetil)-észter-ime(tobromid Készül hexarüdroibenzilsav-4-i(l-etil-il ,2,3,6-tetratódropiridiil-metil)Jészternek metilbromiddal való reakciójával. Olvadáspontja 177—'179 °C (aeetonitril és éter elegyéből). 30. példa: Dk:iklopeiretüex^lBav-4-(lHmetil-il,i2,3,i6-tetra? hidroptódü-me1^)-észter-onetobroimid Készül diidikloipentílecetsav-^íil-mietil-il^yS^jtetranidropirMil-imfitil)-észiternek metilbromiíl-20 16,37 g i(0,05 mól) a^fenil-(ciiklolhexánecetsav-4--(ilMmetü^l,i2^3,6-tetrahid!ropiridil-imetii)Hésaterit szobahőmérsékleten 743 g (0,075 mól) metilbromiddal 25i0 ml acetonban reagáltatunk. Három órai reakcióidő után a kivált kristályokat 25 leszívatjuk, és etanol és éter elegyéből aktívszén hozzáadása közben átkrlstályosítjuik. Kitermelés 16,8 g (az elméletinek 79,6%-a). Olvadáspontja 200-^202 °C. 30 33. példa: BenzilsavH4-(l-etil-,1^2,3v6-tetirahidropiridil-metil)-észterHhiidroklorid 35 40 45 50 55 60 14,1 g (0^1 mól) l^etil-il,i2,i3,i6-tetrahidro-4-.piridu-karbiinolinak IIOIO ml vízmientes n-heptáimal készült oldatát 26,7 g i(0jll mól) benzilsavmetilészternek és 100 míg nátmummetiláitnak hozzáadása után keverés közben 3 óra hosszait forraljuk. A keletkező metanolt vízelválasztó feltéten elválasztjuk. A reaikciókéveréket az oldatlan részek eltávolítására forrón szénen szűrjük, és a lehűtés közben kiváló kristályokat éter hozzáadásával feloldjuk. Az oldatot híg sósavval extralháljuk, a savas fázist tömény ammónia oldattal hűtés közben lúgosra beállítjuk, és a ,benzilisav^H(l-etiW,i2,3,i6-tetrahidropiridil-nietil)-észtent éterrel kirázzuk. Vízmentes nátriumszuüfáttal való szárítás után az éteres oldatot vákuumban bepároljuk, és a maradékot acetonból átkristályosítjuk. Kitermelés 21 g (az elméletinek 59,i8%-a). Olvadáspontja 109-411 °C. A ihidroklorid olvadáspontja 187—188 °C (acetonitril és metanol elegyéből). A 33. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 34. példa: a-Ciklopentil-f enüglikolsav-4-(l -metiM ,2,3,6--:tetrahidropiridilMmetil)-észter-hidröklorid Készül l-metil-nl,i2^3j6-l!etrahidro-4-piridi'l-ikar-05 binolnak u-ciklopentil-fenilgiikolsavmetilészter-6
