162545. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(4- és 6-klór-3-trifluormetilfenil)-2-aminoalkánok és származékaik előállítására
7 162545 8 jelenlétében toluolban nitroetáonal kondenzálva lH(4^1ór-3-triíluornielilifeaiiil)-2-aídi lJTOpropán (íp.0,15 120—'130 °C) keletkezik, amelyet vassal és sósavval ,lH(44clOT-űj trjifluoirmetiMenil)^2-pr<>panonná (fp.ir, 135—138 °C) átalakítunk. 10 g /lH(4-Mór-i3-*rifliuormetilf©nil)-2Hpropanoint és 2,6 g etanolaimint 100 ml metanolban 1 g platinaoxid jelenlétében 60 "Cron és 5 att nyomáson hidrogénezünik. Ezután a reakciókeverékből a katalizátort és az oldószert eltávolítjuk, híg ammónia oldatot adunk hozzá, éterrel extraháljuk, bepároijiuk és frakoionáltan desztilláljuk. A 2-((2-hiidroxietüaimiino)-(lJ(4-íklór^3-trifluormetiMenil)npropánt (tfp.0,2 140—145 °C) etilacetátban éteres sósavval és éterrel átalakítjuk hidrokloríddá. Olvadáspontja 118—ISO Ó C. Kitermelés 7 g (81%). 2. példa: N-(4-iKlór^34:riifluoiTmetil-iaHmetilfenetil)-'glioinetilészter fa) eljárásváltozat] 10 g l-*(4nklór-'3-itrifluormetilfeniil)^2-propanon, 6,35 g glicdnetilészter-ihidroiklorM, 2,45 g nátriummetilát és 100 ml metanol keverékét 1 g platinaoxid jelenlétében 60 °C-on és 5 att nyomáson hidrogénezzük. A katalizátor leszíviatása és a metanol ledesztillálása után káliiumkarbom.át oldatot adunk hozzá, éterrel extraháljuk, ihepároljuk, és frakcioháitan desztilláljuk. Az N-i(4-klór-3-4rifSLuoame1álr-a^^ észtert — forráspontja 0,25 torr nyomáson 130 °C — éteres sósavval hidrokloríddá átalakítjuk. Olvadáspontja 165—167 °C. Kitermelés 8 g (57%). 3. példa: 2-Am;ino-lH(44tlór^3ntriifluOirimetilfenil)-propán [a) eljarásváltozat] Az 1. példában leírt l-<4-klór-i3-triifluoirmietilfenil)-i2-rpropanoniból piriidiniben hidroxilamdnnal l-(44tlór-3^rMluoirtme!tUfenil)^2-proipanon-oximot (op. 94—^96 °G) állítunk elő. A kapott vegyületből 7^5 g-ot 50 ml metanolban Raney-nójkkel katalizátorral normál körülmények között hidrogénezünk, majd a katalizátort és az oldószert eltávolítjuk, és frakcionáltam desztilláljuk. A 2--^aminoMlH(4-klór-t34rifluoilmetdlfenil)^propánbál (fp.i5 120—1124 °C) acetonitrilben éteres sósav oldattal hidrokloridot készítünk. Olvadáspontj a 196-^198 °C. Kitermelés 5,7 g i(7il%). Az a) eljárásváltozat példáival analóg módon állítjuk elő a következő vegyületet: 2-(34iidroxipropilaimino)-^lH(4-klór^3-trifluormetillfenál)-propárnhidroklorid (Sm 421); olvadáspontja 141—143 °C. Kitermelés 76%. 4. példa: 2-Ammo^lM(4-klór^-Mfluorme(tilfenil)Hpropán [b) éljárásvaltozat] 16 g lítiumalanáthoz 400 ml éberben 25 °C-on hozzáadjuk az 1. példa szerint előállított l-<(4--iklór-'3-trifkioirmetilifenil)-(2-niitropropéninék 100 ml éterrel készült oldatát, és a keveréket 2 óra 5 hosszat visszaíolyátással forraljuk. Ezután jeges vízre öntjük, az éteres fázist szárítjuk, bepakoljuk és frakcionáltam desztilláljiuk. A 2-amino-Ji(4-klór-3-trifluc«TOietilfíenál)Hpropán!ból (fp.15. 124 °C) acetonitrilben éteres sósavval hidroklo-10 ridot állítunk elő, amelyet kevés acetonitrilből átkristályosítunk. Olvadáspontja 193—198 °C. Kitermelés 15,5 g (68%), [18 g lH(44clór-3-*rifluormetilfenil)H2-initroproipén!bő.l kiindulva]. 15 Azonos módon állítjuk elő a következő vegyületet : 2-aniino-lJ(6-klór-3-tráfluonmeti)lfienil)-propán-hiidroklorid; olvadáspontja 226—230 °C. Kitermelés 72%. 5. példa: 2-Benzilamiino-ílH(4-klór-3^trifluormetilfenil)-25 -propán [c) eljárásváltozat] Az 1. példában leírt l-i(4-klór^3-trifluormefcilfenil)-2-propianont nátriumboranáttal a megfelelő 2wpropanollá (fp.12 134 °C) redukáljuk, és 30 metánszulíomsav-kloriddal átalakítjuk l-i(4-klór-3-1riifliuoirmetiMenM)-t2-ipro!p!anol-n^efcániszuMoináttá (op. 70 °C). Ebből a vegyületből 15 g-ot, 5,5 g benzilamint és 7 g ikáliumikaribonátot 50 ml xilolban 8 óra hosszat visszafolyatással for-35 ralunk, ezután a csapadékot leszívatjuk, és a xilolt ledesztilláljiuk. A maradékot feloldjuk acetonitrilben és a 2-benzilaminOHl-.(4-klór-3-^trMIuormeitíMenilJ-propán-metájnszulfonátot kikristályosítjuik. Olvadáspontja 158—162 °C. Ki-40 termelés 10 g (02%). Analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: Só Olvadás- Kiter-Vegyület pont melés °C % 50 2i(lhidroxietilaminó)^1-(4-klór-i3-tirifluórmetilfenil)-4propán HCl Id«—120 73 2^etilamino-il-i(4Hklór-55 -<3-trifiuormetilfenil)-propán HCl 199—200 65 N-(4-klór-3-trifluormetil-a-metilfenetil)-80 -glicinetilészter HCl 165—167 68 N-t(4-klór-3->triíluormetil-«Hmetilifenetil)-glioim HCl 208—4210 58 65 !(bamMk) 4
