162521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazol-származékok előállítására

162521 alkálifém- és alkáliföldfémek hidroxidjai és karbonátjai jönnek számításba. Az új feniltiazol-származékok addíciós sóinak az előállítása ismert módon úgy történik, hogy valamely (I) képletű feniltiazolt szervetlen vagy szerves savval átalakítunk. E célra a következő savak jönnek tekintetbe: halogénhidrogénsavak, mint klórhidrogén, brómhidrogénsav, foszforsav, kénsav, fluobórsav (HBF/,), perklórsav, alkilkénsav, így metil- vagy etilkénsav, naftoesavak, benzoesavak, halogénbenzoesavak, ecetsav, halogénecetsavak, mint triklórecetsav, aniinoecetsav, propionsav, halogénpropionsavak, vajsav, tejsav, sztearinsav, alifás dikarbonsavak, így oxálsav, borkősav, maleinsav és hasonló savak. A következő példák az új tiazol-származékok előállítását szemléltetik. További olyan (I) képletű tiazolokat, amelyeket a példákban ismertetett eljárás szerint állítunk elő, a példák után következő táblázatban sorolunk fel. A hőmérsékletértékeket Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa a) 17 g 2-klór-4-(4'-klórfenil)-tiazolt, 100 ml dimetilamint (33%-os alkoholos oldat) és 50 ml abszolút etanolt egy autoklávban 4 óra hosszat 110°on melegítünk. A reakcióelegy bepárlása után a maradékhoz 50 ml vizet adunk, majd a jéggel hűtött elegyet 100 ml tömény nátriumkarbonát-oldattal elegyítjük. A szuszpenziót ezt követően éterrel extraháljuk. Az éteres oldat bepárlása után 15,8 g nyersterméket kapunk, amely etanolból (+3% aktív szén), majd petroléterből történő másodszori átkristályosítás után 10,5 g 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazolt szolgáltat. Op.: 61—62,5°. b) 41 g 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazolt feloldunk 300 ml abszolút etanolban, az oldatot 15—20°-ra hűtjük, majd 39 ml 4,5 n éteres sósavat és 150 ml étert adunk hozzá. A hidroklorid kiválik, ezt rövid idő eltelte után szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Az anyalúg feldolgozása után 42,4 g 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol-hidrokloridot kapunk. Op.: 202—204° (bomlik). c) 3,4 g (0,02 mól) triklórecetsav 15 ml abszolút éterrel készített hideg oldatát és 2,4 g 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol (0,01 mól) 15 ml abszolút éterrel készített oldatát, amelyet szintén lehűtünk, összeöntjük és 10 ml petrolétert adunk az elegyhez. A keletkezett kristályos anyagot leszűrjük, mossuk és szárítjuk. Az anyalúg feldolgozása után 5,4 g 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol-di-triklóracetátot kapunk. Op.: 112° (bomlás közben). 2. példa 23,3 g cu-bróm-4-klór-acetofenon és 10,1 g trietilamin 100 ml abszolút etanollal készített oldatához lassan 10,4 g N,N-dimetilkarbamidot adunk, és az oldatot egy óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegy lehűlése után a .kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az anyalúg feldolgozása után 21,1 g 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazolt 5 kapunk, amely 63—64°-on olvad. 55 Vegyületek Olvadáspont/ Forráspont 10 2-dimetilamino-4-(3'-klórfenil)-tiazol 49,5—50° 2-dimetilamino-4-(3'-klórfenil)-tiazol-hidroklorid 148—150° 2-dietilamino-4-(3'-klórfenil)-tiazol 131—32,5°/ 15 0,001 Hgmm 2-dietilamino-4-(3'-klórfenil)-tiazol-metilszulfát 107—109° 2-dietilamino-4-(3'-klórfenil)-20 -tiazol-etilszulfát 87—91,5° 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol 61—62,5° 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)--tiazol-metilszulfát 178—179,5° 25 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol-etilszulfát 126—127° 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol-hidroklorid 202—204° 3° 2-dimetilammo-4-(4'-klórfenil)-tiazol-metánszulfonát 172—174° 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol-trifluoracetát 90—91° 35 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)--tiazol-fluoborát 194,5—195,5° 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-tiazol-di-triklóracetát 112° (bomlik) 40 2-dimetilamino-4-(4'-klórfenil)-5-bróm-tiazol 110° 2-dietilamino-4-(4'--klórf enil)-tiazol 132—134°/ 0,001 Hgmm 45 2-dimetilamino-4-(3',4'-diklórfenil)-tiazol 92—93,5° 2-dimetilamino-4-(3',4'-diklórfenil)-tiazol-etilszulfát 144—146° 50 2-dimetilamino-4-(3',4'-diklórfenil)-tiazol-hidroklorid 184,5—192,5° (bomlik) 2-dimetilamino-4-(3',4'-diklórfenil)-5-bróm-tiazol 123° 2-dietilamino-4-(3',4'-diklórfenil)-tiazol-metilszulfát 130—132° 2-dimetilamino-4-(2',4'-diklórfenil)-60 -tiazol 55,5—56,5° 2-dimetilamino-4-(2',4'-diklórfenil)-tiazol-hidroklorid 170,5—173° 2-dimetilamino-4-(2'-klór-4'-metil-65 -fenil)-tiazol 47,5—48,5°