162520. lajstromszámú szabadalom • Tiazol-származékokat tartalmazó növénynövekedést szabályozó szerek

162520 A (III) és (IV) képletekben az Rí, R2, R

3

, R4, R5 és A jelek az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek, Hal a (III) képletben klór- vagy brómatom és Y a (IV) képletben hidrogénatom vagy alkálifématom. A találmány szerinti eljárást előnyösen valamely oldó- vagy hígítószer jelenlétében hajtjuk végre, elsősorban valamely (IV) képletű aminoalkanolt alkalmazunk. Ezenkívül ketonok, alifás és aromás szénhidrogének, valamint halogénezett szénhidrogének, N,N-dialkilezett amidok stb. jönnek tekintetbe. A reakció-hőmérsékletek 0 °C és 150 °C közötti tartományban, előnyösen 20 °C és 100 °C között vannak. A (II) általános képletű új kvaterner ammóniumsókat a találmány értelmében úgy kapjuk, hogy valamely (la) képletű 2-(aminoalkoxi)-4--fenil-tiazolt egy (V) általános képletű vegyülettel kvaternerizálunk, és az így kapott kvaterner ammóniumsókat valamely fitotoxikus sav anionjának kicserélése végett valamely más nem fitotoxikus szervetlen vagy szerves savval reagáltatjuk. Az (la) és (V) képletekben Rí — Re és A az (I) és (II) képleteknél megadott jelentésűek, Z pedig halogénatomot, egy alkoxiszulfoniloxi- vagy arilszulfoniloxi-csoportot jelent. A kvaternerezést előnyösen valamely, a reakcióban részt vevő anyagokkal szemben közömbös oldó- vagy hígítószer, így egy aromás szénhidrogén, például benzol, toluol vagy xilol, egy klórozott aromás szénhidrogén, például klórbenzol, egy N-alkilezett savamid, így dimetilformamid, nitrilek, valamely éter és hasonló anyagok jelenlétében hajtjuk végre. A reakció-hőmérsékletek 50 °C és 150 °C között vannak. A reakció időtartama 15 perc és 24 óra között van és lényegében a reakcióban részt vevő anyagoktól és az alkalmazott oldószertől függ. Valamely (V) általános képletű kvaternerezőszerként alkilhalogenidek, dialkilszulfátok, toluolszulfonsavalkilészterek és hasonló anyagok jönnek számításba, mimellett az alkilhalogenidek előnyben részesülnek. A kapott kvaterner ammóniumhalogenidek halogénionja könnyen kicserélhető valamely tetszés szerinti nem fitotoxikus szervetlen vagy szerves sav anionjára, mégpedig: a) a megfelelő savval történő semlegesítés útján vagy b) valamely anioncserélő műgyantával. A következő példákban az (I) általános képletű új tiazolszármazékok, ezek addíciós sói és a (II) általános képletű kvaterner ammóniumsók előállítását írjuk le. További tiazolok, addíciós sók és kvaterner ammóniumsók, amelyek a példákban leírt módszerek útján állíthatók elő, a példák után következő táblázatban találhatók. A hőmérsékletértékek Celsius-fokokban vannak megadva. 1. példa a) Valamely dimetilaminoetanol-oldathoz (5 g nátriumot nitrogéngáz légkörben feloldunk 350 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 ml dimetilaminoetanolban) hozzáadunk 46 g 2--klór-4-(4'-klórfenil)-tiazolt, és a reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük 90—100°-on. A reakcióelegyet ezt követően vízzel keverjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Csökkentett nyomáson történő desztilláció után 14,3 g 2-(/?-dimetilamino-etoxi)-4-(4'-klórfenil)-tiazolt kapunk. Fp.: 145—147°/0,02 Hgmm. b) 2,5 g 25%-os éteres sósavoldathoz hozzáadjuk 4,5 g 2-(/5-dimetilamino-etoxi)-4-(4'-klórfenil)-tiazol 25 ml abszolút etanollal készített oldatát. Az oldatot jeges fürdőn lehűtjük, 50 ml abszolút étert adunk hozzá és szűrjük. Az anyagot 2:3 arányú etanol/éter elegyből átkristályosítva 3,1 g 2-(/?-dimetilamino-etoxi)-4-(4'-klórfenil)-tiazol-hidrokloridot kapunk. Op.: 160—162°. 2. példa 2,4 g 2-(/?-dimetilamino-etoxi)-4-fenil-tiazol (Fp.: 135—13670,4 Hgmm) 250 ml éterrel készített oldatához —10°-on cseppenként hozzáadunk 8,5 g metiljodidot. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, szűrjük és ily módon etanolból történő átkristályosítás után 9,7 g ß- [4-f enil-tiazolil(2)-oxi] -etil-trimetilammónium-jodidot kapunk. Op.: 163—165°. Vegyületek olvadáspont/ forráspont °C ß- [4-f enil-tiazolil(2)-oxi] --etil-trimetilammónium-jodid ß- [4-f enil-tiazolil(2)-oxi] --etil-dietil-metilammónium-jodid 2-(/S-dimetilamino-etoxi)-4--fenil-tiazol-hidroklorid 2-(A-etilamino-etoxi)-4--fenil-tiazol-hidroklorid ß- [4-f enil-tiazolil(2)-oxi] --a-metil-etil-trimetilammónium-jodid 2-(a-metil-/?-dimetilamino-etoxi)-4-fenil-tiazol-hidroklorid ß- [4-f enil-tiazolil(2)-oxi] -/S-dimetil-etil-trimetilammónium-jodid /?-[4-f enil-tiazolil(2)-oxi] --pr opil-trimetilammónium- j odid 2-(r-dimetilamino-propoxi)-4-fenil-tiazol-hidroklorid ß- [4-(4'-klórf enil)-tiazolil(2)-oxi] --etil-trimetilammónium-j odid ß- [4-(4'-<klórf enil)-tiazolil(2)-oxi] --etil-dietil-metilammónium-j odid 2-(/S-dirnetilamino-etoxi)-4-(4'-klórfenil)-tiazol-hidroklorid 2-(/S-etilamino-etoxi)-4-(4'-klórfenil)-tiazol-hidroklorid /?-[4-(4'-klóríenil)-5-bróm-tiazolil(2)-oxi]-etil-trimetilammónium-jodid 2-(^-dimetilamino-etoxi)-4-(4'-klórfenil)-5-bróm-tiazol-hidroklorid 163—165° 211—213° 184° 170° 205—207° 170° 233—235° 190° 180° 189—192° 222—223° .174° 168° 194—195° 180—183° 172-