162498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromon-karbonsav-származékok előállítására

162498 11 Mágneses magrezonancia színkép (CDClj-ban): 2,37, 2,42 (mindkettő, S, —OC—CH3

), O 7,05, 7,43 (H6

vagy H

8

, mindkettő, d, J = 3 Hz). Hasonló módon kapjuk a 138—139 °C-on olvadó 6,7-diacetoxi-3-formilkromon kiindulási vegyületen keresztül a 6,7-diacetoxikromon-3-karbonsavat. Op: 189—191 °C (bomlik). Jellemző infravörös abszorpciós színkép (KBrben): 1785 cm-1

(—OC—CH

3

), O 1765 cm-1

(—COOH), 1625 cm-1

(=C=0). Mágneses magrezonancia színkép (de—DMSO): 2,33 (S, —OC—CH3

), II O 8,00 (S, Hs), 7,80 (S, Hg), 9,08 (S, H2

). 8. példa 0,2 rész 5,7-dimetoxikromon-2-karboxamid és 4 térfogatrész hidrogénjodid elegyét 120 D

C-ra melegítjük és 18 óra hosszat forraljuk. Miután a reakció végbemegy, a reakcióelegyet jeges vízzel lehűtjük, A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 0,1 rész (56%-os hozam) 5,7-dihidroxikromon-2-karboxamidot kapunk, melynek olvadáspontja 308—309 °C (bomlik). A kiindulóanyagként alkalmazott 5,7-dimetoxikromon-2-karboxamidot az alábbiak szerint állítjuk elő: 70 térfogatrész metanolhoz 4 rész 2-etoxikarbonil-5,7-dimetoxikromont adunk, ammóniagázt buborékoltatunk át az elegyen, miközben jeges vízzel hűtjük, majd ezt követően 1 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 3,3 rész (hozam: 92%) 5,7--dimetoxikromon-2-karboxamidot kapunk, melynek olvadáspontja 280—281 °C (bomlik). Analízis a C12H11NO5 összegképlet alapján: számított: C = 57,83%; H = 4,45%; N = 5,62%; talált: C = 57,74%,; H = 4,45%; N = 5,65%. 9. példa 2,0 térfogatrész koncentrált kénsavat 0,1 rész 2-ciano-5,7-dimetoxikromonhoz adunk és az elegyet 17 óra hosszat 150 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, a 8. példa szerinti módon kezeljük, így 0,054 rész 5,7-dihidroxi-12 10 kromon-2-karbonsavat kapunk, melynek olvadáspontja 308—309 °C (bomlás). A kiindulóanyagként alkalmazott 2-ciano-5,7--dimetoxikromont az alábbiak szerint állítjuk elő: 5 40 térfogatrész N,N-dimetilformamid és 2,3 rész 5,7-dimetoxikromon-2-karboxamid elegyéhez cseppenként, keverés közben, szobahőmérsékleten 3,3 térfogatrész tionilkloridot adunk. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük, majd jeges vízbe öntjük. A szilárd anyagot szűréssel elválasztjuk, etanolból átkristályosítjuk. Termékként 1,3 rész (hozam: 61%) 2-ciano-5,7-dimetoxikromont kapunk, mely-15 nek olvadáspontja 185—186,5 °C. Analízis a C^HgNO/, összegképlet alapján: számított: C = 62,34%; H = 3,92%; N = 6,06%. talált: C = 62,41%; H = 3,91%; N = 6,02%. 20 50 10. példa 0,2 rész 5-acetoxi-7-metoxikromon-2-karbon-25 sav és 4 térfogatrész hidrogénjodid elegyét 120 °C-ra melegítjük, és keverés közben ezen a hőfokon tartjuk 18 óra hosszat. Hűtés után a csapadékot szűréssel elválasztjuk, metanol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 0,08 rész (ho-30 zam: 50%) 5,7-dihidroxikromon-2-karbonsavat kapunk, melynek olvadáspontja 308—309 °C (bomlás). A kiindulóanyagként alkalmazott 5-acetoxi-7--metoxikromon-2-karbonsavat a következő eljá-35 rással állítjuk elő: 0,236 rész 5-hidroxi-7-j

metoxikromon-2-karbonsav 4 térfogatrész piridinnel és 2 térfogatrész ecetsavanhidriddel készített szuszpenzióját 1—2 percig melegítjük. A kapott sárga, tiszta oldatot 40 egy éjszakán át állni hagyjuk. Az oldószert ledesztilláljuk, a terméket szilikagél oszlopon kromatografáljuk (alkalmazott oldószerelegy CHCI3 : : aceton : HCOOH = 4:1: 0,5). A terméket desztilláljuk az oldószerek eltávolítása végett, majd etilacetátból átkristályosítjuk. Ezzel az eljárással 0,158 rész (hozam: 60%) 5-acetoxi-7-metoxikromon-2-karbonsavat kapunk színtelen, tű alakú kristályok formájában, melyek olvadáspontja 195 —196 °C (bomlik). Analízis a QijHioOy összegképlet alapján: számított: C = 56,12%; H = 3,62%; talált: 55 C = 56,40%; H = 3,62%. 11. példa 60 A 10. példa szerint eljárva, kiindulóanyagként 0,3 rész 5-hidroxi-7-metoxikromon-2-karbonsavat alkalmazva reakciótermékként 0,1 rész (hozam: 33%) 5-hidroxi-7-metoxikromon-2-karbonsavat kapunk. 65 A kiindulóanyagként alkalmazott 5-hidroxi-7-