162498. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kromon-karbonsav-származékok előállítására
162498 10 5. példa Az 1—4. példákhoz hasonló módon készítünk 6,7-dihidroxikromon-3-karbonsavat. Op: 300 °C-nál nagyobb. Elemzés a CioHoOg képletre: számított: C = 54,06%; H = 2,72%; talált: C = 53,75%; H = 2,71%. Jellemző infravörös abszorpciós színkép (KBrben): 1730 cm-1 (—COOH), 1635 cm-1 (=C=0). Mágneses magrezonancia színkép (de—DMSO): 7,02 (S, H8 ), 7,38 (S, H 5 ), 9,00 (S, H2 ), kb. 10,5 (sáv, —OH). Tömegspektrum: m/e 222 (M+ ), 178, 152, 136, 108. 6. példa (1) 2,9 rész 5,7-diacetoxikromon-3-aldehid 10 térfogatrész ecetsavval készített oldatához hozzáadunk 10 térfogatrész tömény sósavat és az elegyet addig melegítjük 100 °C-on, amíg a kiinduló vegyület a reakcióelegyben már nem mutatható ki vékonyréteg-kromatográfiával. Lehűlés után a reakcióelegyhez vizet adunk és a kapott vörös színű szilárd anyagot dimetilszulfoxid-víz elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 1,03 rész 5,7-dihidroxikromon-3-aldehidet kapunk. Op: 275 °C (bomlik). Tömegspektrum: m/e 206 (M+ ), 178, 152, 136, 108. (2) 4 rész 5,7-dihidroxikromon-3-aldehid 200 térfogatrész acetonnal készített szuszpenziójához keverés és jegesvizes hűtés közben hozzáadjuk 3,5 rész krómtrioxid, 2 térfogatrész tömény kénsav és 20 térfogatrész víz elegyét. A kapott elegyhez vizet adunk és a keletkező csapadékot 3%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatban oldjuk. A kapott csapadékot szűréssel elkülönítjük, a szűrletet pedig hígított sósavval megsavanyítjuk. A keletkező szilárd terméket dimetilformamid-víz elegyből átkristályosítjuk és ily módon 0,54 rész halványsárga szilárd anyagot kapunk. Op: 300 °C-nál magasabb. Ezt a terméket olvadáspontja és jellemző infravörös abszorpciós színképe, továbbá tömegspektruma és mágneses magrezonancia színképe alapján az 5,7-dihidroxikromon-3-karbonsawal azonosnak találtuk. 7. példa A 6. példához hasonló módon 6,7-dihidroxikromon-3-karbonsavat 6,7-dihidroxikromon-3--aldehiden keresztül állítunk elő. Op: 300 °C felett. Tömegspektrum: m/e 206 (M+ ), 178, 152, 136, 108. A találmány során alkalmazott diacil- és dialkoxi-kromon-karbonsavakat, a kiinduló vegyületeket, a következő módon állítjuk elő. (1) 5,04 rész 4,6-diacetoxi-2-hidroxiacetofenon 20 térfogatrész dimetilformamiddal készített ol-5 datához szárazjég-aceton eleggyel való hűtés közben cseppenként hozzáadunk 20 térfogatrész foszforoxikloridot. A reakcióelegyet ezt követően 23 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd utána 1000 térfogatrész jeges vízbe öntjük. 10 A kapott kristályokat csontszénnel kezeljük és acetonból átkristályosítjuk. Ily módon 4,68 rész 5,7-diacetoxi-3-formilkromont kapunk színtelen tűkristályok alakjában. Op: 162—163 °C (bomlik). 15 Elemzés a C14H10O7 képletre: számított: C = 57,94%; H = 3,47%; talált: C = 58,23%; H = 3,45%. Jellemző infravörös abszorpciós színkép (KBrben): 1790, 1780 cm-1 (—OC—CH 3 ), 20 25 30 60 65 O 1700, 1690 cm-1 (—CHO), 1660 cm-1 (=C=0). Mágneses magrezonancia színkép (CDCl3-ban): 2,33, 2,42 (mindkettő, S, —OC—CH3 ), O 7,26, 6,90 (H6 vagy H 8 , mindkettő, d, J = 2,5 Hz), 35 8,36 (S, H2 ), 10,26 (S, —CHO). 6,55 rész 5,7-diacetoxi-3-formilkromon 300 térfogatrész acetonnal készített oldatához 5 percnél hosszabb idő alatt jegesvizes hűtés és keverés 40 közben cseppenként hozzáadjuk 4 rész krómtrioxid 2,2 térfogatrész tömény kénsav és 2,2 térfogatrész víz elegyével készített oldatát. A reakcióelegyet ezt követően 2 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd utána 2000 térfogat-45 rész vízbe öntjük. A kivált színtelen kristályokat csontszénnel kezeljük és aceton-petroléter elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 0,78 rész 5,7--diacetoxikromon-3-karbonsavat kapunk színtelen tűkristályok alakjában. 50 Op: 154—155 °C (bomlik). Elemzés a C14H10O8 . V2 H20 képletre számított: C = 53,34%; H = 3,52%; 55 talált: C = 53,43%; H = 3,64%. Jellemző infravörös abszorpciós színkép (KBrben): 1780 cm-1 (—OC—CH 3 ), O 1750 cm-1 (—COOH), 1635 cm-1 (=C=0).
