162475. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-fenil-5-terc.-butil- 1,3,4-oxadiazol-2-onok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. VIII. 5. Franciaországi elsőbbségei: 1969. VIII. 7. (69 27227) és 1970. IV. 6. (70 12389) Közzététel napja: 1972. VI. 28. Megjelent: 1974. VIII. 31. (RO—574) 162475 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 85/54 Feltalálók: BLIND Andre vegyész, Villeurbanne (Rhone), CASSAL Jean-Marie vegyész, Felden-Saint-Louis (Haut-Rhin), BOESCH Roger vegyész, Vitry-sur-Seine, Franciaország Tulajdonos: Rhone-Poulenc S. A. cég, Párizs, Franciaország Eljárás 3-fenil-5-terc.-butiI-l,3,4-oxadiazol-2-onok előállítására A találmány tárgya eljárás az I képletű 3-fenil-5-terc.-butil-l,3,4-oxadiazol-2-onok előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent—. A találmány szerinti vegyületek ismertek, és gyomirtószerként részben kereskedelmi forgalomban is vannak. Hatásosan alkalmazhatók egyszikű és kétszikű gyomok, többek között a mélyen gyökerező, nehezen irtható kakaslábfű (Echinochloa crusgalli), muharfajok (Setaria és Digitaria) és kölesfajok (Panicum) ellen is. Szelektív hatásuk folytán alkalmasak szójabab, gyapot, rizs, földimogyoró, vöröshagymaültetvények, faiskolák, gyümölcsösök és szőlők gyomtalanítására. Az R. P. 17623 megjelöléssel forgalomban levő 2-terc.-butil-4-(2,4-diklór-5-izopropiloxifenil)-A2 -l,2,3,4-oxadiazolin-5-on tartalmú szerek ajánlott adagolása hektáronként 0,5—4 kg hatóanyag. Toxicitása perolrálisan patkányra LD50 = 8000 mg/kg (lásd A. Fischer: „Herbizide", BASF Versuchsstation Limburgerhof, 1971, 239. oldal). A találmány szerinti vegyületek előállítása egy kevésbé előnyös eljárás szerint már ismeretes. Nevezetesen az 1 394 774 számú francia szabadalmi leírás eljárást közöl az I képletű vegyületeket is felölelő II képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rx egy vagy több hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitro-, ciano-, hidroxi-, kevés szénatomos alkil-, kevés szénatomos alkoxi-, kevés szénatomos alkenil-, kevés szénatomos alkeniloxi-, kevés szénatomos alkoxikarbonil-, kevés szénatomos alkiltio-, kevés szénatomos alkánszulfonil-, adott esetben szubsztituált karbamoil-, adott esetben szubsztituált szulfamoil- vagy trifluormetilcsoportot je-5 lent — foszgénnek III képletű hidrazidokkal — ebben a képletben Rx a fenti jelentésű — való reagáltatásával. Ezeknek a termékeknek kiváló gyomirtó hatásuk van. Minthogy az említett eljárás során foszgénnel, 10 egy veszélyes mérgező anyaggal kell dolgozni, az eljárás ipari méretekben csak különleges beren> dezésekben, nagyon szigorú biztonsági rendszabályok betartásával hajtható végre. Azt találtuk, hogy az I képletű vegyületek elő 15 állíthatók a következő lépésekben: 1. Egy IVa vagy IVb képletű halogénnitrobenzolt — ebben a képletben R a fenti jelentésű, és X halogénatomot jelent — az V képletű 5-terc-butil-20 -l,3,4-oxadiazol-2-onnak adott esetben in situ előállított alkálisójával reagáltatva előállítjuk a Via, illetve VIb képletű vegyületet (Via megfelel IVanak és VIb IVb-nek) — ezekben a képletekben R a fenti jelentésű —. 25 Előnyösen az V képletű vegyületek káliumsóját használjuk, és aprotikus oldószerben, például dimetilformamidban, dimetilacetamidban, hexametilfoszfotriamidban, dimetilszulfoxidban vagy 2-N-metilpirrolidonban 50 és 200 °C között hajtjuk 30 végre a reakciót. 162475 1
