162469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tuberkulosztatikus hatású alfa-aminooxi-karbonsavamid származékok előállítására
19 (88%) végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 147—148 °C, [ac]f= +28,0° (c = 1; metanol). Analízis: 5 Számított C: 55,6% H: 7,4% Cl: 13,7% Talált C: 55,5% H: 7,6% Cl: 13,6% 23. példa 10 a) N-Benziloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-4--nitroanilid 4,50 g (0,20 mól) N-benziloxikarbonil-aminooxi- 15 -ecetsavból a 21. példában leírt módon savkloridot készítünk és azt 20 ml etilacetátban feloldjuk. Ezt az oldatot 0°C-ra hűtjük, és 2,07 g (0,015 mól) p-nitroanilint, és 5,0 ml piridint adunk hozzá. A keverést 30 percig 0 °C-on, majd 60 percig 20°C-on 20 folytatjuk. A reakcióelegyhez 20 ml vizet adunk, 10 percig keverjük szobahőmérsékleten. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, és 3 ízben 10—10 ml 1 mólos nátriumhidrogénkarbonát oldattal extraháljuk, végül 10 ml vízzel mossuk, majd a szerves ^ 25 részt száraz Na2 S0 4 -on megszárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson +40 °C hőmérsékletű vízfürdőben ledesztilláljuk. A maradékot etanol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. így 2,70 g (52,5%) N-benziloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-4- 30 -nitroanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 104—105 °C. Rf : 0,47. Analízis: 35 Számított C: 55,7% H: 4,4% N: 11,2% Talált C: 55,6% H: 4,6% N: 11,3% b) Aminooxiecetsav-4-nitroanilid-hibrobromid 40 2,40 g (0,007 mól) N-benziloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-4-nitroanilidet 12 ml 4 mól/liter töménységű jégecetes hidrogénbromid oldattal kezelünk az 1/c példában leírt módon, és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanígy végezzük. így 1,90 g (93%) 45 végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 190 °C; Rf : 0,37. Analízis: 50 Számított C: 32,9% H: 3,4% N: 14,4% Br: 27,4% Talált C: 32,7% H: 3,5% N: 14,3% Br: 27,4% 24. példa 55 a) N-Benziloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-4--etoxikarbonilanilid 4,50 g (0,020 mól) N-benziloxikarbonil-aminooxiecetsavból a 21. példában leírt módon savkloridot 60 készítünk és ezt 20 ml etilacetátban oldjuk. Ezt az oldatot reagáltatjuk 2,48 g (0,015 mól) 4 etoxikarbonil-anilinnel a 23. példában leírt módon, és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanígy végezzük, így 2,86 g (51,7%) N-benziloxikarbonil -ammooxi- 65 20 -ecetsav-4-etoxikarbonilanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja 102—103 °C. R£ : 0,65. Analízis: Számított C: 61,3% H: 5,4% N: 7,5% Talált C:61,3% H: 5,4% N: 7,6% b) Aminooxi-ecetsav-4-etoxikarbonilanilid-hidrobromid 1,40 g (0,0038 mól) N-benziloxikarbonil-aminooxi-ecetsav-4-etoxianilidet 7,0 ml 4 mól/liter töménységű jégecetes hidrogénbromiddal reagáltatunk az 1/c példában leírt módon. így 1,07 g (88,5%) végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: + 188 °C. Analízis: Számított C: 41,4% H: 4,7% N: 8,8% Br: 25,1% Talált C: 41,3% H: 4,7% N: 8,7% Br: 25,0% 25. példa a) DL-a-N-terc-Butiloxikarbonil-am inooxi-propionsav-p-etilanilid 2,20 g (0,0107 mól) DL-a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-propionsavat, 2,21 g (0,0107 mól) N,N'diciklohexilkarbodiimidet, 1,30 g (0,0107 mól) p-etilanilint reagáltatunk az l/a/2 példában leírt módon és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanúgy végezzük. így 2,61 g (79%) DL-a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-propionsav-p-etilanilid nyerhető, amelynek olvadáspontja 128—130 °C. R£ : 0,68. Analízis: Számított C:62,5% H: 7,8% N: 9,1% Talált C:62,4% H: 7,9% N: 9,0% b) DL-a-Aminooxi-propionsav-p-etilanilid-hidroklorid 1,61 g (0,0052 mól) DL-a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-propionsav-p-etilanilidet 8,0 ml 4 mól/liter töménységű sósavas etilacetát oldattal kezelünk az 1/d példában leírt módon és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanúgy végezzük. így 1,00 g (78,5%) végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 164—165 °C. Analízis: Számított C: 54,0% H: 7,0% N: 11,4% Cl: 14,5% Talált C: 54,1% H: 6,9% N: 11,3% Cl: 14,6% 26. példa a) a-terc-Butiloxikarbonil-aminooxi-propionsav-2-metoxianilid 2,27 g (0,011 mól) a-N-terc-butüoxikarbonil-aminooxi-propionsavat, 2,26 g (0,011 mól) o-anizi-10
