162469. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tuberkulosztatikus hatású alfa-aminooxi-karbonsavamid származékok előállítására
162469 21 dint reagáltatunk az l/a/2 példában leírt módon, és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanúgy végezzük, így 2,53 g (81,5%) a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-propionsav-2-metoxianilidet kapunk, amelynek olvadáspontja: 84—85 °C; [a]2 D 8 = +89° (c = 1; etanol). Analízis: Számított C: 58,0% H: 7,1% N: 9,1% Talált C: 57,9% H: 7,2% N: 8,9% b) oe-Aminooxi-propionsav-2-metoxianilid-hidroklorid 0,62 g (0,002 mól) a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-propionsav-2-metoxianilidet 4,0 ml sósavas etilacetáttal kezelünk az 1/d példában leírt módon. így 0,42 g (86%) végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 102—103 °C; [«]» = +25,7° (o=l; etanol). Analízis: Számított C: 48,7% H: 6,1% Cl: 14,4% Talált C: 48,6% H: 6,2% Cl: 14,5% 27. példa a) a-N-terc-Butiloxikarbonil-aminooxi-/?-fenil-propionsav-2-metoxianilid 3,08 g (0,011 mól) a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-/?-fenil-propionsavat, 2,26 g (0,011 mól) N.N'-dicikíohexilkarbodiimidet, és 1,12 ml (0,010 mól) o-anizidint reagáltatunk az l/a/2 példában leírt módon, és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanúgy végezzük. így 2,89 g (75%) a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-yß-fenil-propionsav-2--metoxianilidet kapunk, amelynek olvadáspontja: 122—124 °C; [x]% = +113° (c = 1; etanol). R£: 0,78. Analízis: Számított C:65,4% H: 6,8% N: 7,1% Talált C: 65,3% H: 6,9% N: 7,0% b) ac-Aminooxi-/}-fenil-propionsav-2-metoxianilid-hidroklorid 2,71 g (0,007 mól) a-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-/J-fenil-propionsav-2-metoxianilidet 15 ml 4 mól/liter töménységű sósav etilacetáttal kezelünk az 1/d példában leírt módon, és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanúgy végezzük. így 1,85 g (82,5%) végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 143—145 °C; [a]f = +63,5° (c = 1; etanol). Analízis: Számított C: 59,6% H: 5,9% Cl: 11,0% Talált C: 58,7% H: 6,0% Cl: 11,1% 22 28. példa a) DL-N-terc-Butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-2-metoxianilid 5 1,07 g (0,0039 mól) DL-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsavat, 0,60 g (0,0039 mól) N,N'-diciklohexilkarbodiimidet és 0,31 ml (0,0038 mól) o-anizidint reagáltatunk az l/a/2 példában leírt 10 módon, és a reakcióelegy feldolgozását is ugyanígy végezzük. így 1,14 g (81%) DL-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-2-metoxianilidet kapunk, amelynek olvadáspontja: 128—130 °C. Rf : 0,70. 15 Analízis: Számított C: 64,5% H: 6,5% N: 7,5% Talált C: 64,35% H: 6,4% N: 7,4% b) DL-Aminooxi-fenilecetsav-2-metoxianilid-hidroklorid 25 0,80 g (0,0021 mól) DL-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-2-metoxianilidet 4,0 ml 4 mól/liter koncentrációjú sósavas etilacetáttal kezelünk az 1/d példa szerint. így 0,52 g (80%) végterméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 30 170—172 °C. Analízis: Számított C: 58,4% H: 5,5% Cl: 11,5% 35 Talált C: 58,4% H: 5,7% Cl: 11,5% 29. példa 40 a) DL-N-terc-Butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-3-brómanilid 1,96 g (0,0073 mól) DL-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav, 0,77 ml (0,007 mól) 3-bróm-45 anilin és 1,50 g (0,0073 mól) N,N'-diciklohexilkarbodiimid az l/a/2 példa szerint végzett reakciójával 2,32 g (84,5%) DL-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-3-brómanilidet kapunk, amelynek olvadáspontja: 117—119 °C. R£ : 0,81. 50 Analízis: Számított C: 55,1% H: 5,4% N: 7,10% Br: 17,5% Talált C: 55,1% H: 5,4% N: 7,1% Br: 17,4% b) DL-Aminooxi-fenilecetsav-3-brómanilid-hidroklorid (iO 1,22 g (0,0031 mól) DL-N-terc-butiloxikarbonil-aminooxi-fenilecetsav-3-brómanilidet 10,0 ml 4 mól/liter töménységű sósavas etilacetáttal kezelünk az 1/d példa szerint és a reakcióelegyet ugyanúgy dolgozzuk fel. így 0,73 g (66,5%) végterméket 05 kapunk, amelynek olvadáspontja: 162—163 °C. 11
